3-甲基-1,2-苯并噻唑1,1-二氧化物 | 34989-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 中文名称: 3-甲基-1,2-苯并噻唑1,1-二氧化物
• 英文名称: 3-methylbenzo[d]isothiazole-1,1-dioxide
• 英文别名: 3-methyl-1,2-benzoisothiazole-1,1-dioxide；3-methyl-1,2-benzisothiazole 1,1-dioxide；methylbenzo[d]isothiazole 1,1-dioxide；3-Methyl-1,2-benzothiazole-1,1-dione；3-methyl-1,2-benzothiazole 1,1-dioxide
• CAS: 34989-82-7
• 化学式: C₈H₇NO₂S
• mdl: MFCD20233543
• 分子量: 181.215
• InChiKey: KBNUKJSZKJGXGU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  216-217 °C(Solv: benzene (71-43-2); ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  354.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.407 at 20℃
• LogP：
  1.17 at 25℃ and pH8

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-1,2-苯并噻唑1,1-二氧化物 在 (R,R)-QuinoxP 、 氢气 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以99%的产率得到(S)-3-methyl-2,3-dihydrobenzo[d]isothiazoline 1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  镍催化的N-磺酰基亚胺的不对称氢化

  摘要：

  一种有效的镍催化的不对称氢化ñ -吨卜-磺酰亚胺是使用具有优良的产率和对映选择性显影（[R ，- [R）-作为手性配体的QuinoxP *。使用低得多的催化剂负载量（0.0095 mol％，S / C = 10500）代表了迄今为止报道的Ni催化不对称氢化的最高催化活性。机理研究表明，镍盐及其配合物之间存在配位平衡，过量的镍盐会促进活性镍配合物的形成，因此提高了氢化效率。还通过计算研究了催化循环，以确定对映选择性的来源。发现在过渡态的催化剂和底物之间存在大量的弱吸引作用的广泛网络，这也可能有助于高催化活性。

  DOI：

  10.1002/anie.201902576
• 作为产物：
  描述：

  糖精 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 3-甲基-1,2-苯并噻唑1,1-二氧化物
  参考文献：
  名称：

  形式钯催化的外消旋N-磺酰基恶唑烷的不对称氢解

  摘要：

  已经实现了高度对映体选择性的钯催化的外消旋N-磺酰基恶唑烷的正式氢解反应，从而提供了一种新的途径来获得ee高达99％的杜鹃花。初步的机理研究表明，反应是通过N-O键裂解，脱水和顺序不对称氢化进行的。

  DOI：

  10.1021/ol503118v

文献信息

• Nitrene Transfer Catalyzed by a Non-Heme Iron Enzyme and Enhanced by Non-Native Small-Molecule Ligands
  作者：Nathaniel W. Goldberg、Anders M. Knight、Ruijie K. Zhang、Frances H. Arnold

  DOI：10.1021/jacs.9b11608

  日期：2019.12.18

  for the construction of chemical bonds. Here we show that Pseudomonas savastanoi ethylene-forming enzyme (PsEFE), a non-heme iron enzyme, can catalyze olefin aziridination and nitrene C-H insertion, and that these activities can be improved by directed evolution. The non-heme iron center allows for facile modification of the primary coordination sphere by addition of metal-coordinating molecules, enabling

  过渡金属催化是构建化学键的有力工具。在这里，我们展示了 Pseudomonas savastanoi 乙烯形成酶 (PsEFE)，一种非血红素铁酶，可以催化烯烃氮丙啶化和氮烯 CH 插入，并且这些活性可以通过定向进化得到改善。非血红素铁中心允许通过添加金属配位分子轻松修饰初级配位球，从而能够使用小分子控制酶活性和选择性。
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Allylation of Cyclic Ketimines
  作者：Liang Wu、Qihang Shao、Guoqiang Yang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/chem.201704760

  日期：2018.1.26

  CoII/Box‐catalyzed [Box=bis(oxazoline)] enantioselective addition of potassium allyltrifluoroborate to cyclic ketimines was developed, providing the corresponding chiral α‐tertiary amines in high yields and with good enantioselectivity values. Alkoxycarbonyl‐ and alkyl‐substituted saccharin‐derived ketimines are suitable substrates for this allylation reaction. The product can be converted to complex molecules

  开发了Co II / Box催化的[Box =双（恶唑啉）]烯丙基三氟硼酸钾对环酮亚胺的对映选择性加成，提供了高收率和良好对映选择性值的相应手性α-叔胺。烷氧羰基和烷基取代的糖精衍生的酮亚胺是该烯丙基化反应的合适底物。该产品可以通过几个简单的步骤转化为复杂的分子，包括MK-0371的前体，它是一种驱动蛋白纺锤体蛋白抑制剂。另外，该催化体系显示出强烈的正非线性效应。
• Chiral Bidentate Phosphoramidite-Pd Catalyzed Asymmetric Decarboxylative Dipolar Cycloaddition for Multistereogenic Tetrahydrofurans with Cyclic <i>N</i>-Sulfonyl Ketimine Moieties
  作者：Hao-Peng Lv、Xiao-Peng Yang、Bai-Lin Wang、Hao-Di Yang、Xing-Wang Wang、Zheng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01411

  日期：2021.6.18

  An asymmetric [3 + 2] cycloaddition of vinyl ethylenecarbonates (VECs) and (E)-3-arylvinyl substituted benzo[d] isothiazole 1,1-dioxides has been developed using the Pd complex of a bidentate phosphoramidite (Me-BIPAM) as the catalyst, providing a wide variety of chiral multistereogenic vinyltetrahydrofurans in good yields with excellent diastereo- and enantioselectivities (up to >20:1 dr, 99% ee)

  使用二齿亚磷酰胺 (Me-BIPAM) 的 Pd 配合物开发了乙烯基碳酸亚乙酯 (VEC) 和 ( E )-3-芳基乙烯基取代的苯并[ d ] 异噻唑 1,1-二氧化物的不对称 [3 + 2] 环加成反应该催化剂以良好的收率提供多种手性多立体乙烯基四氢呋喃，并具有出色的非对映选择性和对映选择性（高达 >20:1 dr，99% ee）。
• Copper (II)/RuPHOX-Catalyzed Enantioselective Mannich-Type Reaction of Glycine Schiff Bases with Cyclic Ketimines
  作者：Qihang Shao、Liang Wu、Jianzhong Chen、Ilya D. Gridnev、Guoqiang Yang、Fang Xie、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201800850

  日期：2018.12.3

  enantioselective Mannich‐type reaction of glycine Schiff bases with cyclic ketimines was developed, affording chiral α,ß‐diamino acid derivatives in good yields with moderate to good ee and dr values. This provides an efficient methodology for furnishing chiral Cβ‐tetrasubstituted α,β‐diamino acid precursors. The catalytic system is compatible with a series of substrates. In addition, an interesting nonlinear

  开发了Cu（II）/ RuPHOX催化的甘氨酸席夫碱与环状酮亚胺的对映选择性曼尼希型反应，可提供高收率的手性α，β-二氨基酸衍生物，且ee和dr值适中。这提供了用于供给手性℃的高效方法β -tetrasubstituted α，β -二氨基酸前体。该催化系统与一系列底物兼容。另外，观察到催化剂的对映体组成对反应对映体选择性的有趣的非线性影响。
• Mild Darzens Annulations for the Assembly of Trifluoromethylthiolated (SCF₃) Aziridine and Cyclopropane Structures
  作者：Michael D. Delost、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02204

  日期：2021.8.6

  We report mild new annulation approaches to trisubstituted trifluoromethylthiolated (SCF3) aziridines and cyclopropanes via Darzens inspired protocols. The products of these anionic annulations, rarely studied previously, possess attractive features rendering them valuable building blocks for synthesis platforms. In this study, trisubstituted acetophenone nucleophiles bearing SCF3 and bromine substituents

  我们通过 Darzens 启发的协议报告了三取代三氟甲基硫醇化 (SCF 3 ) 氮丙啶和环丙烷的温和新环化方法。这些阴离子环化的产物，以前很少研究，具有吸引人的特征，使它们成为合成平台的宝贵构建块。在这项研究中，显示在其 α 位置带有 SCF 3和溴取代基的三取代苯乙酮亲核试剂在温和的反应条件下与乙烯基酮和甲苯磺酰基保护的亚胺进行 [2 + 1] 环化。