methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside | 1236054-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside
• CAS: 1236054-94-6
• 化学式: C₂₈H₃₀O₅S
• 分子量: 478.609
• InChiKey: JJUYLTNEXDMSBY-BNNSEFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.36
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 盐酸 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 乙醇 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 26.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  自上而下的高甘露糖型聚糖文库化学酶方法：通用前体的合成及其酶学修饰

  摘要：

  从堆栈中：开发了一种通过对单个合成的基于Man 9的前体进行系统化酶切来构建高甘露糖型聚糖文库的新方法。证明了十四碳糖共同前体的有效化学合成和正交酶修整可得到所有M 8-9和G 1 M 8-9衍生物。G ＝葡萄糖，M ＝甘露糖。

  DOI：

  10.1002/anie.201301613
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 methyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 以88%的产率得到methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Effects of frozen conditions on stereoselectivity and velocity of O-glycosylation reactions

  摘要：

  Rate acceleration of O-glycosylation had been observed in p-xylene under frozen conditions, when thioglycosides were activated by methyl trifluoromethane sulfonate. Curiously, significant perturbation of stereoselectivity was observed. Effects of various factors, such as solvent, concentration, anomeric configuration and protective groups of the donor, were systematically examined to clarify the mechanistic implications of stereoselectivity on glycosylation under frozen system. Our study revealed that the stereoselectivity was affected by concentration both in liquid as well as in frozen conditions, indicating that rate acceleration effect in frozen solvent was caused by highly concentrated environments. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2010.04.013

文献信息

• An Improved Protocol for the Stereoselective Synthesis of β-<scp>d</scp>-Glycosyl Fluorides from 2-<i>O</i>-Acyl Thioglycosides
  作者：Nicholas W. See、Xiaowen Xu、Vito Ferro

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01748

  日期：2022.11.4

  presented. We demonstrate that a precise combination of XtalFluor-M, N-bromosuccinimide, and Et3N·3HF can mediate facile, high-yielding, and diastereoselective conversions of 2-O-acyl thioglycosides to β-d- and other 1,2-trans glycosyl fluorides. The key roles of these reagents are dissected in this work, as is the impact of their interplay on the fluorination stereoselectivity.

  介绍了一种用于制备 β- d-糖基氟化物的安全且操作简单的方案。我们证明了 XtalFluor-M、N-溴代琥珀酰亚胺和 Et 3 N·3HF 的精确组合可以介导 2- O-酰基硫苷到 β- d-和其他 1,2-的简便、高产和非对映选择性转化反式糖基氟化物。在这项工作中剖析了这些试剂的关键作用，以及它们的相互作用对氟化立体选择性的影响。