(R)-tert-Butoxycarbonylamino-(3-{3-[(S)-1-[(R)-3-(4-fluoro-3-nitro-phenyl)-2-(2-trimethylsilanyl-ethoxycarbonylamino)-propionylamino]-2-(2-methoxy-ethoxymethoxy)-ethyl]-5-methoxy-phenoxy}-4-methoxy-phenyl)-acetic acid | 331731-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-tert-Butoxycarbonylamino-(3-{3-[(S)-1-[(R)-3-(4-fluoro-3-nitro-phenyl)-2-(2-trimethylsilanyl-ethoxycarbonylamino)-propionylamino]-2-(2-methoxy-ethoxymethoxy)-ethyl]-5-methoxy-phenoxy}-4-methoxy-phenyl)-acetic acid
• CAS: 331731-39-6
• 化学式: C₄₂H₅₇FN₄O₁₅Si
• 分子量: 905.016
• InChiKey: DZCYFOUFXGGNJD-XXUJLVSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.66
• 重原子数：
  63.0
• 可旋转键数：
  24.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  241.58
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  14.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-tert-Butoxycarbonylamino-(3-{3-[(S)-1-[(R)-3-(4-fluoro-3-nitro-phenyl)-2-(2-trimethylsilanyl-ethoxycarbonylamino)-propionylamino]-2-(2-methoxy-ethoxymethoxy)-ethyl]-5-methoxy-phenoxy}-4-methoxy-phenyl)-acetic acid 在 盐酸 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四丁基氟化铵 、 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 间苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 (8S,11R,14R)-11-[(4-fluoro-3-nitrophenyl)methyl]-5,18-dimethoxy-14-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-10,13-dioxo-2-oxa-9,12-diazatricyclo[13.3.1.13,7]icosa-1(18),3,5,7(20),15(19),16-hexaene-8-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  替考拉宁苷元的第一代和第二代全合成

  摘要：

  提供了导致替考拉宁苷元全合成的研究的全部细节。第一代方法的关键要素（来自组成氨基酸的 26 个步骤，总体为 1%）包括将 EFG 三肽前体偶联到常见的万古霉素/替考拉宁 ABCD 环系统和 16 元环的顺序 DE 大环化，形成二芳基醚通过邻氟硝基芳族化合物（80%，3:1 阻转异构体非对映选择）的酚盐亲核芳族取代，然后通过大环内酰胺化（66%）进行 14 元 FG 环闭合。随后的研究提供了更短、更会聚和高度非对映选择性的第二代全合成（22 步，总体 2%）。这是通过改变闭环的顺序来实现的，这样 FG 大环内酰胺化 (95%) 先于 EFG 三肽偶联到 ABCD 环系统和随后的 DE 环闭合。值得注意的是，通过在底物 57 上形成二芳基醚的 DE 大环化，后者是包含完整 FG 环系统的后一种方法中的关键中间体，发生特殊的非对映选择以形成天然阻转异构体 (>10:1, 76%)，没有问题 C(2

  DOI：

  10.1021/ja003835i
• 作为产物：
  描述：

  3-(benzyloxy)-5-methoxybenzaldehyde 在 palladium on activated charcoal 、 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 tetrafluoroboric acid 、 亚硝酸特丁酯 、 18-冠醚-6 、 次氯酸叔丁酯 、 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 丙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 68.33h， 生成 (R)-tert-Butoxycarbonylamino-(3-{3-[(S)-1-[(R)-3-(4-fluoro-3-nitro-phenyl)-2-(2-trimethylsilanyl-ethoxycarbonylamino)-propionylamino]-2-(2-methoxy-ethoxymethoxy)-ethyl]-5-methoxy-phenoxy}-4-methoxy-phenyl)-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  替考拉宁苷元的第一代和第二代全合成

  摘要：

  提供了导致替考拉宁苷元全合成的研究的全部细节。第一代方法的关键要素（来自组成氨基酸的 26 个步骤，总体为 1%）包括将 EFG 三肽前体偶联到常见的万古霉素/替考拉宁 ABCD 环系统和 16 元环的顺序 DE 大环化，形成二芳基醚通过邻氟硝基芳族化合物（80%，3:1 阻转异构体非对映选择）的酚盐亲核芳族取代，然后通过大环内酰胺化（66%）进行 14 元 FG 环闭合。随后的研究提供了更短、更会聚和高度非对映选择性的第二代全合成（22 步，总体 2%）。这是通过改变闭环的顺序来实现的，这样 FG 大环内酰胺化 (95%) 先于 EFG 三肽偶联到 ABCD 环系统和随后的 DE 环闭合。值得注意的是，通过在底物 57 上形成二芳基醚的 DE 大环化，后者是包含完整 FG 环系统的后一种方法中的关键中间体，发生特殊的非对映选择以形成天然阻转异构体 (>10:1, 76%)，没有问题 C(2

  DOI：

  10.1021/ja003835i