3-(3-cyclopropylprop-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione | 1402404-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(3-cyclopropylprop-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione
• 英文别名: 3-(3-Cyclopropylprop-2-ynylidene)pentane-2,4-dione
• CAS: 1402404-19-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: PEKYQUNEXVZDNW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3-cyclopropylprop-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione 在 三氟甲磺酸 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以39%的产率得到rac-1-(5-((3aR,4S,9aS)-3-acetyl-4-ethyl-2-methyl-3a,4,7,8-tetrahydro-6H-furo[2',3’:1,5]cyclopenta[1,2-b]pyran-5-yl)-2-methylfuran-3-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  CuOTf / TfOH介导的共轭烯-炔酮的串联反应：新型螺二氢呋喃的合成

  摘要：

  CuOTf / TfOH介导的DCE中25°C的共轭烯-炔-酮的级联环化-偶联-亲电取代提供了新型螺二氢呋喃，收率为32-83％。实验结果表明，给电子或吸电子基团的取代基R 3降低了产率。另外，还观察到与羰基碳相邻的R 2基团对反应性和反应产率的显着影响。当用大的取代基（例如芳基，环丙基）取代甲基或乙基时，反应性和产率均降低。对于3-（3-环丙基丙-2-炔-1-基）戊烷-2,4-二酮，四氢-6H-呋喃[2'，3'：1,5]环戊[1,2-b]吡喃为产生。这种方法被证明是简单而温和的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131519
• 作为产物：
  描述：

  环丙乙炔 在 正丁基锂 、 magnesium sulfate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.53h， 生成 3-(3-cyclopropylprop-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  膦介导的共轭二酮酮的二聚化：二氢苯并呋喃的立体选择性构建。

  摘要：

  已开发出一种新的策略来进行膦介导的共轭烯-炔酮的二聚化，以生产功能化的二氢苯并呋喃，在温和条件下，以中等至优异的收率提供多样化的4,5-二氢苯并呋喃，并具有高非对映选择性。这种新的合成方法可以耐受各种官能团，并且可以使用手性膦Xyl-BINAP以克为单位，以不对称变体形式进行操作，以提供所需94％ee的所需产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700031

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Fully Substituted β-Lactams via Metal–Organo Relay Catalysis
  作者：Long Chen、Kai Wang、Ying Shao、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01255

  日期：2019.5.17

  A novel three-component reaction of N-hydroxyanilines, enynones, and diazo compounds has been developed via a metal–organo relay catalysis, providing highly functionalized β-lactams containing two quaternary carbon centers in good yields and with excellent diastereoselectivities. This protocol features a sequential reaction of Rh-catalyzed imine formation, Wolff rearrangement, and benzoylquinine-catalyzed

  N-羟基苯胺，烯酮和重氮化合物的新型三组分反应已经通过金属-有机中继催化反应得到了开发，提供了具有两个良好的收率和出色的非对映选择性的高度官能化的β-内酰胺，其中包含两个季碳中心。该协议的特点是使用稳定，良性且易于获得的N-羟基苯胺作为N资源，Rh催化的亚胺形成，Wolff重排和苯甲酰基奎宁催化的Staudinger环化反应依次发生。
• Catalytic Generation of Zinc Carbenes from Alkynes: Zinc-Catalyzed Cyclopropanation and SiH Bond Insertion Reactions
  作者：Rubén Vicente、Jesús González、Lorena Riesgo、Javier González、Luis A. López

  DOI：10.1002/anie.201203914

  日期：2012.8.6

  Think zinc: Synthetically relevant zinc(II) carbenes are catalytically generated from alkynes (see scheme). This new approach allows zinc‐catalyzed cyclopropanation and SiH bond insertion reactions to generate the corresponding cyclopropylfurans or silane derivatives. The structure of the key carbene intermediate was studied using theoretical methods.

  想想锌：与合成相关的锌（II）卡宾是由炔烃催化生成的（请参阅方案）。这种新方法允许锌催化的环丙烷化和SiH键插入反应生成相应的环丙基呋喃或硅烷衍生物。用理论方法研究了关键卡宾中间体的结构。
• Preparation of 4-(Nitromethyl)furan Derivatives and Their Application in the Syntheses of Bis(furan-2-yl)oximes
  作者：Yinbo Wan、Yang Zhu、Haiyun Peng、Guisheng Deng

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02359

  日期：2022.1.7

  An efficient method for the preparation of tetrasubstituted furans, which contains a nitromethyl group at the 4-position, has been developed. The applications of 4-(nitromethyl)furans on the synthesis of highly functionalized bis(furyl)oxime were explored for the first time.

  已经开发了一种制备四取代呋喃的有效方法，该方法在 4 位含有硝基甲基。首次探索了4-(硝基甲基)呋喃在高功能化双(呋喃基)肟合成中的应用。
• Chemo‐ and Enantioselective Insertion of Furyl Carbene into the N−H Bond of 2‐Pyridones
  作者：Kai Wang、Ziye Liu、Guangyang Xu、Ying Shao、Shengbiao Tang、Ping Chen、Xinhao Zhang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/anie.202104708

  日期：2021.7.26

  Asymmetric carbene insertion reactions represent one of the most important protocols to construct carbon–heteroatom bonds. The use of donor–acceptor diazo compounds bearing an ester group is however a prerequisite for achieving high enantioselectivity. Herein, we report a chemo- and enantioselective formal N−H insertion of 2-pyridones that has been accomplished for the first time with enynones as the

  不对称卡宾插入反应是构建碳-杂原子键最重要的方法之一。然而，使用带有酯基的供体-受体重氮化合物是实现高对映选择性的先决条件。在此，我们报告了首次以烯酮作为供体-供体卡宾前体实现的 2-吡啶酮的化学和对映选择性形式 N-H 插入。DFT 计算表明前所未有的对映选择性 1,4-质子从 O 转移到 C。铑催化剂提供了一个手性袋，其中螺旋桨配体的空间排斥和 π-π 相互作用在确定选择性方面起着关键作用。
• 一种呋喃卡宾化学选择性和对映选择性插入2-吡啶酮或3-哒嗪酮N-H键的方法
  申请人：常州大学

  公开号：CN113248480B

  公开（公告）日：2023-08-22

  本发明属于不对称催化合成领域，具体公开了一种呋喃卡宾化学选择性和对映选择性插入2‑吡啶酮或3‑哒嗪酮N‑H键的方法，采用手性铑做催化剂、烯炔酮做呋喃卡宾前体与2‑吡啶酮(或3‑哒嗪酮)的化学选择性和对映选择性N‑H键插入反应，以高对映选择性合成N‑(呋喃烷基)‑2‑吡啶酮或N‑(呋喃烷基)‑3‑哒嗪酮衍生物。本发明方法的优点有：反应操作简单、条件温和、原料简单易得、底物适用范围广、产率高、化学和对映选择性好。