3-甲基-1H-吲哚-1,3-二羧酸-1-叔丁酯 | 338760-26-2

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吲哚类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 3-甲基-1H-吲哚-1,3-二羧酸-1-叔丁酯
• 英文名称: 1-(tert-butyl) 3-methyl 1H-indole-1,3-dicarboxylate
• 英文别名: methyl 1-tert-butoxycarbonyl-1H-indole-3-carboxylate；1-tert-Butyl 3-methyl 1H-indole-1,3-dicarboxylate；1-O-tert-butyl 3-O-methyl indole-1,3-dicarboxylate
• CAS: 338760-26-2
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₄
• 分子量: 275.304
• InChiKey: VOWZQOSRBMJMJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  127.0 °C
• 沸点：
  387.3±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温且干燥环境下使用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-1H-吲哚-1,3-二羧酸-1-叔丁酯 在 magnesium 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,3-二氢-1H-吲哚-3-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  吲哚-3-羧酸衍生的有机催化剂用于抗曼尼希反应

  摘要：

  用一系列功能化的吲哚衍生物作为催化剂，研究了预制的醛亚胺与各种羰基化合物的曼尼希型反应：吲哚啉-3-羧酸，二苯甲醇类似物和O保护的甲硅烷基醚类似物。通过将酶动力学拆分作为关键步骤，可以容易地以对映纯形式制备所有化合物（E = 100）。醇和醚催化剂无法诱导完全的手性转移，但确实提供了高收率和高非对映异构体比例的曼尼希碱，而酸催化剂则以高度非对映和对映选择性的方式提供了产物。产品的绝对配置由syn - anti确定 异构化协议，是由空间要求苛刻的1,8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-ene引发的。

  DOI：

  10.1002/chem.201002130
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-(tert-butoxycarbonyl(2-iodophenyl)amino)acrylate 在 四乙基氯化铵 、 potassium acetate 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以95.3%的产率得到3-甲基-1H-吲哚-1,3-二羧酸-1-叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  Microwave-assisted synthesis of 3-substituted indoles via intramolecular arene–alkene coupling of o-iodoanilino enamines

  摘要：

  A generally applicable and high-yielding protocol for the synthesis of 3-substituted indole derivatives is described. Key features include microwave-assisted intramolecular arene alkene coupling of o-iodoanilino enamines, and expedient synthesis of o-iodoanilino enamine substrates employing N,O-acetal TMS ethers, which could be conveniently derived from the corresponding amides. Our unique procedure seems quite efficient and provides an easy access to a variety of 3-substituted indoles as privileged structure for a wide range of biological targets. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.06.101

文献信息

• Efficient and expeditious chemoselective BOC protection of amines in catalyst and solvent-free media
  作者：Balaga Viswanadham、Abdul S. Mahomed、Holger B. Friedrich、Sooboo Singh

  DOI：10.1007/s11164-016-2702-9

  日期：2017.3

  A green and eco-friendly route for the almost quantitative BOC protection of a large variety of aliphatic and aromatic amines, amino acids, and amino alcohols is reported in catalyst and solvent-free media under mild reaction conditions. The products were confirmed by 1H, 13C NMR, IR spectroscopy, and in some cases, elemental analysis. This protocol does not require any water quenches, solvent separations

  据报道，在温和的反应条件下，在无催化剂和无溶剂的介质中，绿色环保的路线几乎可以定量保护各种脂肪族和芳香族胺，氨基酸和氨基醇的BOC。产物通过1 H，13 C NMR，IR光谱和某些情况下的元素分析确认。该方案不需要任何水淬，溶剂分离和纯化步骤，例如重结晶和柱色谱法。
• Aromatic CC Bonds as Dipolarophiles: Facile Reactions of Uncomplexed Electron-Deficient Benzene Derivatives and Other Aromatic Rings with a Non-Stabilized Azomethine Ylide
  作者：Sunyoung Lee、Sonia Diab、Pierre Queval、Muriel Sebban、Isabelle Chataigner、Serge R. Piettre

  DOI：10.1002/chem.201201238

  日期：2013.5.27

  Non‐stabilized azomethine ylide 4 a reacts smoothly at room temperature with a variety of uncomplexed aromatic heterocycles and carbocycles on the condition that the ring contains at least one or two electron‐withdrawing substituents, respectively. Aromatic substrates, including pyridine and benzene derivatives, participate as 2 π components in [3+2] cycloaddition reactions and interact with one, two

  非稳定的甲亚胺叶立德4 a在环上分别含有至少一个或两个吸电子取代基的条件下，在室温下可与各种未络合的芳族杂环和碳环平滑反应。芳香族底物（包括吡啶和苯衍生物）作为2π组分参与[3 + 2]环加成反应，并根据其结构和取代方式与一，二或三当量的叶立德发生相互作用。因此，该方法提供了高度有用的多环结构，其以有用的产率包含一个至三个之间的吡咯烷基环。这些结果表明，环加成反应的位点选择性强烈取决于取代基的性质和位置。在大多数情况下，第二个1 3-偶极反应发生在与第一个吡咯烷基环相对的面上。DFT对模型化合物的计算表明，协同作用的机制具有较低的活化势垒。
• Photoredox Asymmetric Nucleophilic Dearomatization of Indoles with Neutral Radicals
  作者：Yueteng Zhang、Peng Ji、Feng Gao、He Huang、Fanxun Zeng、Wei Wang

  DOI：10.1021/acscatal.0c04696

  日期：2021.1.15

  radicals to simple α, β-unsaturated systems, for chemoselectively breaking C═C bonds embedded in the aromatic structure. Moreover, highly diastereoselective addition of challenging neutral radicals has been achieved by Oppolzer camphorsultam chiral auxiliary. Structurally diverse amine-functionalized chiral indolines carrying distinct functional and stereochemical diversity are produced from a wide array

  吲哚的脱芳烃化是获得高价值二氢吲哚的最有效方法。吲哚固有的亲核反应性决定了1e –和2e –吲哚脱芳构反应的发展。流程。然而，缺乏电子的吲哚的脱芳香化一直具有挑战性。在这里，我们介绍了一种概念上独特的光氧化还原介导的Giese型转化策略，该策略通常用于将自由基共轭加成到简单的α，β-不饱和体系中，以化学选择性地破坏嵌入芳族结构的C═C键。此外，Oppolzer樟脑手性助剂已经实现了具有挑战性的中性自由基的高度非对映选择性加成。从各种各样的胺作为自由基前体产生具有不同的功能和立体化学多样性的结构多样的胺官能化的手性二氢吲哚。此外，温和而强大的歧管能够对复杂的天然产物和药物进行后期修饰。
• Synthesis of cyclic chiral α-amino boronates by copper-catalyzed asymmetric dearomative borylation of indoles
  作者：Lili Chen、Jun-Jian Shen、Qian Gao、Senmiao Xu

  DOI：10.1039/c8sc01815d

  日期：——

  A copper(I)-catalyzed dearomative borylation of N-alkoxycarbonyl protected indole-3-carboxylates has been developed. The boron addition in this reaction occurred regioselectively at the 2-position of indoles followed by diastereoselective protonation, affording the corresponding stable cyclic chiral α-amino boronates (2-borylindolines) in moderate to good yields with excellent diastereo- and enantioselectivities

  已经开发了铜（I）催化的N-烷氧基羰基保护的吲哚-3-羧酸酯的脱芳香硼化。该反应中的硼添加在吲哚的2-位区域选择性地发生，随后进行非对映选择性质子化，以中等至良好的收率提供相应的稳定的环状手性α-氨基硼酸酯（2-borylindolines），具有优异的非对映选择性和对映选择性。产物2c可以用作通用的前体，以进行随后的立体选择性转化，从而提供高度官能化的2,3,3-三取代的手性二氢吲哚。
• Synthesis of 2‐(Chlorodifluoromethyl)indoles for Nucleophilic Halogen Exchange with [ ¹⁸ F]Fluoride
  作者：Leonard Bock、Stefanie K. Schultheiß、Simone Maschauer、Roman Lasch、Susanne Gradl、Olaf Prante、Samir Z. Zard、Markus R. Heinrich

  DOI：10.1002/ejoc.202100937

  日期：2021.12.14

  2-[18F]Trifluoromethylated indoles were obtained from 2-(chlorodifluoromethyl)indoles via a metal-free nucleophilic halogen exchange (halex) reaction with [18F]fluoride, whereat the comparably mild conditions are enabled by a supportive elimination-addition mechanism on the 2-methyl group.

  2-[ 18 F] 三氟甲基化吲哚是通过与 [ 18 F] 氟化物的无金属亲核卤素交换 (halex) 反应从 2-(氯二氟甲基) 吲哚获得的，而相对温和的条件是通过支持性消除-加成机制实现的在 2-甲基上。