(1R,2R)-1-N-[(S)-α-phenylethyl]-β-aminocyclohexanol | 145166-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2R)-1-N-[(S)-α-phenylethyl]-β-aminocyclohexanol
• 英文别名: (1R,2R,1'S)-2-[N-(α-phenylethyl)amino]cyclohexanol；(1R;2R;αS)-2-(N-α-phenylethyl)-amino cyclohexanol；(1R,2R)-trans-2-[(S)-(α-methylbenzyl)amino]-1-cyclohexanol；(1R,2R,1'S)-(-)-2-(α-phenylethylamino)cyclohexanol；(1R,2R)-2-[[(1S)-1-phenylethyl]amino]cyclohexan-1-ol
• CAS: 145166-01-4
• 化学式: C₁₄H₂₁NO
• 分子量: 219.327
• InChiKey: NYCFBNYPXMBDES-IACUBPJLSA-N

物化性质

• 熔点：
  65-66 °C
• 沸点：
  342.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-1-N-[(S)-α-phenylethyl]-β-aminocyclohexanol 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.08h， 生成 N-[(1R,2R)-2-(allyloxy)cyclohexyl]-N-{(S)-1-phenylethyl}acetamide
  参考文献：
  名称：

  新型羟基-硫脲催化剂的不对称Petasis反应合成旋光性N-芳基氨基酸衍生物

  摘要：

  硫脲制造肽：新型羟基-硫脲催化剂1可有效催化乙烯基硼酸酯和α-亚氨基酰胺的不对称Petasis反应（产率高达86％，ee为93％；参见方案）。该反应不仅可以用于非天然氨基酸单体的合成，而且可以应用于肽低聚物。

  DOI：

  10.1002/asia.201100453
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)- α-甲基苄胺 、 氧化环己烯 在 lithium perchlorate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以57%的产率得到(1R,2R)-1-N-[(S)-α-phenylethyl]-β-aminocyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  某些新的叔胺的合成及其与l-脯氨酸的助催化剂在邻硝基苯甲醛与甲基乙烯基酮的对映选择性Baylis-Hillman反应中的应用

  摘要：

  由邻硝基苯甲酰氯和1-脯氨酸甲酯盐酸盐开始合成手性苯并二氮杂1衍生物1。非对映异构体（1 R，2 R，1 'S）-（+）-2- [ N-甲基-N-（α-苯乙基）氨基]环己醇3a和（1 S，2 S，1 'S）-（+由（S）-α-苯基乙胺和环己烯氧化物经开环，非对映异构体分离和N-甲基化反应合成））- 2- [ N-甲基-N-（α-苯基乙基）氨基]环己醇3b。（S，由1-脯氨酸甲酯合成S）-八氢二吡咯并[1,2- a：1'，2'- d ]吡嗪5。手性叔胺1，图3a，图3b和5几乎不能催化之间的的Baylis-Hillman反应ö -nitrobenzaldehyde和甲基乙烯基酮（MVK）。然而，它们在1-脯氨酸存在下作为该反应的有效催化剂。以高收率获得相应的加合物，对映选择性分别为83％ee，81％ee，51％ee和66％ee。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.06.023

文献信息

• Resolution of Racemic 2-Aminocyclohexanol Derivatives and Their Application as Ligands in Asymmetric Catalysis
  作者：Ingo Schiffers、Toni Rantanen、Frank Schmidt、Werner Bergmans、Lorenzo Zani、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/jo052433w

  日期：2006.3.1

  trans-2-(N-benzyl)amino-1-cyclohexanol by hydrogenation and subsequent derivatization give access to a broad variety of diversely substituted derivatives. Furthermore, the corresponding cis isomers are readily available. Applications of these optically active aminocyclohexanols in catalyzed asymmetric phenyl transfer reactions to benzaldehydes and transfer hydrogenations of aryl ketones lead to products with

  描述了用于拆分外消旋2-氨基环己醇衍生物的制备上容易且有效的方案，通过顺序使用（R）-和（S）-扁桃酸递送两种对映体，其对映体过量（ee）均大于99％。简单的水后处理程序可分离出分析纯形式的氨基醇，并几乎定量回收扁桃酸。对映体反式-2-（N的脱苄基作用-苄基）氨基-1-环己醇通过氢化和随后的衍生作用获得了各种各样的不同取代的衍生物。此外，相应的顺式异构体是容易获得的。这些光学活性氨基环己醇在催化的不对称苯基转移反应中转化为苯甲醛和转移芳基酮的氢化反应，可产生ee高达96％的产物。
• Synthesis and characterization of chiral aza-macrocycles and study of their enantiomer recognition ability for organo-phosphoric acid and phosphonic acid derivatives by ³¹P NMR and fluorescence spectroscopy
  作者：Aditya N. Khanvilkar、Ashutosh V. Bedekar

  DOI：10.1039/c5ob02616d

  日期：——

  Two diastereomers of optically active N,O-containing new macrocycles with dual chirality of the ring and pendent group were synthesized and characterized. The difference in the accessibility of the cavity was explored to discriminate the enantiomers of the derivatives of organo-phosphoric and phosphonic acids by 31P NMR and fluorescence spectroscopy.

  合成并表征了两个具有环和侧基双手性的旋光的含N，O的新大环化合物的非对映异构体。通过31 P NMR和荧光光谱研究了腔可及性的差异，以区分有机磷酸和膦酸衍生物的对映异构体。
• Chiral Tertiary Amine/L-Proline Cocatalyzed Enantioselective Morita–Baylis–Hillman (MBH) Reaction
  作者：Hongying Tang、Guofeng Zhao、Zhenghong Zhou、Peng Gao、Liangnian He、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/ejoc.200700794

  日期：2008.1

  cocatalytic reactions with the two enantiomers of chiral amine 4 and L-proline revealed that it is the proline stereochemistry that determines the configuration of the newly formed chiral center. In addition, the existence of the free hydroxy group in amine 4a enhanced the enantioselectivity of the reaction. Based on these findings, a plausible mechanism for this cocatalytic MBH reaction has been proposed

  从容易获得的手性来源开始，已经合成了四种类型的手性胺。已发现这些手性胺与 L-脯氨酸结合是甲基乙烯基酮 (MVK) 和芳香醛之间不对称 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应的有效助催化剂。相应的加合物以合理的化学产率和良好的对映选择性（高达 83% ee）形成。此外，与手性胺 4 和 L-脯氨酸的两种对映异构体的平行共催化反应表明，脯氨酸立体化学决定了新形成的手性中心的构型。此外，胺4a中游离羟基的存在提高了反应的对映选择性。基于这些发现，已经提出了这种助催化 MBH 反应的合理机制。
• Molecular Modeling of Salt (Lithium Chloride) Effects on the Enantioselectivity of Diethylzinc Addition to Benzaldehyde in the Presence of Chiral β-Amino Alcohols
  作者：Martha Sosa-Rivadeneyra、Omar Muñoz-Muñiz、Cecilia Anaya de Parrodi、Leticia Quintero、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1021/jo026811y

  日期：2003.3.1

  with unlike induction. Contrary to some literature reports, stereoinduction by lithium salt derivatives of (S,S,S)-1 and (R,R,S)-1 was lower than that obtained with the free amino alcohol. Remarkable lithium chloride salt effects were observed in the reaction. In particular, an opposite chiral induction was found with (S,S,S)-1-Li(2) as ligand and in the presence of "inert" salt. N-Alkylated derivatives

  在将二乙基锌添加到苯甲醛中后，研究了衍生自环己烯氧化物并含有α-苯乙基助剂的β-氨基醇（S，S，S）-1和（R，R，S）-1。与文献的先例相一致，N-α-苯乙基手性助剂对映体诱导没有显着影响，对映体诱导是由构架的C（OH）构型决定的，与诱导不同。与一些文献报道相反，（S，S，S）-1和（R，R，S）-1的锂盐衍生物的立体诱导低于用游离氨基醇获得的立体诱导。在反应中观察到明显的氯化锂盐作用。尤其是，发现以（S，S，S）-1-Li（2）作为配体并且在“惰性”盐存在下存在相反的手性诱导作用。N-烷基化衍生物（S，S，S）-3-7被证明是更有效的配体，在形成甲醇（R）-或（S）-2时提供更高的产率和对映选择性。BP86 / DN ** // PM3的理论计算在再现实验结果和允许Noyori催化循环扩展方面被证明非常成功[J. 是。化学 Soc。1995，117，6327]，了解相关的N取代和中等盐
• Synthesis of chiral ligands containing the N-(S)-α-phenylethyl group and their evaluation as activators in the enantioselective addition of Et2Zn to benzaldehyde
  作者：Virginia M. Mastranzo、Ericka Santacruz、Gabriela Huelgas、Evelyn Paz、Martha V. Sosa-Rivadeneyra、Sylvain Bernès、Eusebio Juaristi、Leticia Quintero、Cecilia Anaya de Parrodi

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.06.005

  日期：2006.7

  The synthesis of chiral ligands 4–18 derived from N-[(S)-α-phenylethyl]-trans-β-aminocyclohexanols (S,S,S)-1a and (R,R,S)-2 is described. Addition of diethylzinc to benzaldehyde catalyzed by ligands 4–18 (6 mol %) proceeds in fair to good yield (45–86%), and low to good enantioselectivities (1–76% ee). Highest enantioselectivities were induced by ligands (S,S,S)-4 and (S,S,S,S,R,R)-18 (76% and 68%

  手性配体的合成4 - 18衍生自ñ - [（小号）-α-苯乙基] -反式-β-aminocyclohexanols（小号，小号，小号） - 1A和（- [R ，- [R ，小号） - 2进行说明。二乙基锌，以通过配位体催化苯甲醛的加成4 - 18（6摩尔％）进行在一般至良好的产率（45-86％），和低的良好的对映选择性（1-76％ee）的。配体（S，S，S）-4诱导最高对映选择性。和（S，S，S，S，R，R）-18（分别为ee的76％和68％）。在两种情况下，甲醇3的主要对映体的构型均为（R）。