2-iodoethanal butyl 1,1-dimethyl-2-propenyl acetal | 445248-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-iodoethanal butyl 1,1-dimethyl-2-propenyl acetal
• 英文别名: 3-(1-butoxy-2-iodo-ethoxy)-3-methylbut-1-ene；2-iodoethanal butyl 1,1-dimethyl-2-propenyl acetate；3-(1-Butoxy-2-iodoethoxy)-3-methylbut-1-ene
• CAS: 445248-37-3
• 化学式: C₁₁H₂₁IO₂
• 分子量: 312.191
• InChiKey: PVJNJPHTFGIVEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.316±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-iodoethanal butyl 1,1-dimethyl-2-propenyl acetal 在 CoCl₂ chromium(VI) oxide 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 生成 4-(3-butenyl)-5,5-dimethyl-4,5-dihydro-2(3H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  烷基卤化物与烯丙基和苄基格利雅试剂的钴催化交叉偶联反应及其在串联自由基环化/交叉偶联反应中的应用。

  摘要：

  公开了烷基卤化物与烯丙基格利雅试剂的钴催化的交叉偶联反应的细节。氯化钴（II）和1,2-双（二苯基膦基）乙烷（DPPE）或1,3-双（二苯基膦基）丙烷（DPPP）的组合适合作为预催化剂，并允许使用仲和叔烷基卤化物作为主要试剂-可用作烯丙基格氏试剂的偶联伙伴。该反应提供了季碳中心的简便合成，而钯，镍和铜催化剂几乎是不可能的。苄基，甲基烯丙基和巴豆基格氏试剂均可以与卤代烷偶联。苄基化肯定需要DPPE或DPPP作为配体。反应机理应包括由母体烷基卤生成烷基。可以根据串联自由基环化/交叉偶联反应来解释该机理。此外，还描述了5-烷氧基-6-卤代-4-氧杂-1-氧杂-1-己烯衍生物的偶发串联自由基环化/环丙烷化/羰基烯丙基化。以碳为中心的自由基的中间体导致母体烷基卤化物的原始立体化学丧失，从而产生了外消旋烷基卤化物不对称交叉偶联的可能性。

  DOI：

  10.1002/chem.200400545
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基正丁醚 、 2-甲基-3-丁烯-2-醇 在 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-iodoethanal butyl 1,1-dimethyl-2-propenyl acetal
  参考文献：
  名称：

  A Novel Titanium-Catalyzed Cyclization of Olefinic Iodoethers to Tetrahydrofurans

  摘要：

  A catalytic reductive cyclization of olefinic iodo-ethers was achieved by use of cat. Cp2TiCl2 in the presence of Mn and Me3SiCl. This protocol provides a versatile method for the selective formation of multisubstituted tetrahydrofurans.

  DOI：

  10.1021/jo026290e

文献信息

• Iron-catalysed fluoroaromatic coupling reactions under catalytic modulation with 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene
  作者：Takuji Hatakeyama、Yoshiyuki Kondo、Yu-ichi Fujiwara、Hikaru Takaya、Shingo Ito、Eiichi Nakamura、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1039/b820879d

  日期：——

  A catalytic amount of 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene (DPPBz) achieves selective cleavage of sp3-carbon–halogen bond in the iron-catalysed cross-coupling between polyfluorinated arylzinc reagents and alkyl halides, which was unachievable with a stoichiometric modifier such as TMEDA; the selective iron-catalysed fluoroaromatic coupling provides easy and practical access to polyfluorinated aromatic compounds.

  在铁催化下，通过多氟代芳基锌试剂与烷基卤化物的交叉耦合反应中，仅使用催化量的1,2-双(二苯基膦)苯（DPPBz）就能实现sp3碳-卤素键的选择性断裂，而使用TMEDA等化学计量修饰剂时这一反应是难以实现的；这种选择性的铁催化氟代芳香族耦合反应为制备多氟代芳香化合物提供了简便实用的途径。
• Cobalt-Catalyzed Trimethylsilylmethylmagnesium-Promoted Radical Alkenylation of Alkyl Halides:  A Complement to the Heck Reaction
  作者：Walter Affo、Hirohisa Ohmiya、Takuma Fujioka、Yousuke Ikeda、Tomoaki Nakamura、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima、Yuki Imamura、Tsutomu Mizuta、Katsuhiko Miyoshi

  DOI：10.1021/ja061417t

  日期：2006.6.1

  A cobalt complex, [CoCl2(dpph)] (DPPH = [1,6-bis(diphenylphosphino)hexane]), catalyzes an intermolecular styrylation reaction of alkyl halides in the presence of Me3SiCH2MgCl in ether to yield beta-alkylstyrenes. A variety of alkyl halides including alkyl chlorides can participate in the styrylation. A radical mechanism is strongly suggested for the styrylation reaction. The sequential isomerization/styrylation

  钴络合物 [CoCl2(DPPH)]（DPPH = [1,6-双（二苯基膦基）己烷]）在 Me3SiCH2MgCl 的醚中催化烷基卤化物的分子间苯乙烯基化反应，生成 β-烷基苯乙烯。包括烷基氯在内的多种烷基卤可以参与苯乙烯基化。强烈暗示了苯乙烯基化反应的自由基机制。环丙基甲基溴和 6-溴-1-己烯的顺序异构化/苯乙烯化反应提供了自由基机制的证据。钴配合物的晶体学和光谱研究表明，反应将从富电子（二膦）双（三甲基甲硅烷基甲基）钴（II）配合物的单电子转移开始，然后还原消除以产生 1,2-双（三甲基甲硅烷基）乙烷和(二膦)钴(I)络合物。[CoCl2(DPPB)]（DPPB = [1,4-双（二苯基膦）丁烷]）催化剂和 Me3SiCH2MgCl 的组合通过自由基过程诱导 6-halo-1-己烯的分子内 Heck 型环化反应。另一方面，2-碘苯酚异戊二烯醚的分子内环化将以类似于传统钯催化转化的方式
• N-Heterocyclic Carbene Ligands in Cobalt-Catalyzed Sequential Cyclization/Cross-Coupling Reactions of 6-Halo-1-hexene Derivatives with Grignard Reagents
  作者：Hidenori Someya、Hirohisa Ohmiya、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol070392f

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] N-Heterocyclic carbene/cobalt systems effectively catalyze sequential cyclization/cross-coupling reactions of 6-halo-1-hexene derivatives with trialkylsilylmethyl and 1-alkynyl Grignard reagents, which phosphine and amine ligands did not promote.

  [反应：见正文] N-杂环卡宾/钴体系有效催化6-卤-1-己烯衍生物与三烷基甲硅烷基甲基和1-炔基格利雅试剂的顺序环化/交叉偶联反应，而膦和胺配体则不促进这种反应。
• Cobalt-Mediated Cross-Coupling Reactions of Primary and Secondary Alkyl Halides with 1-(Trimethylsilyl)ethenyl- and 2-Trimethylsilylethynylmagnesium Reagents
  作者：Hirohisa Ohmiya、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol0611144

  日期：2006.7.1

  [reaction: see text] This paper describes cobalt-mediated cross-coupling reactions of alkyl halides with 1-(trimethylsilyl)ethenylmagnesium bromide and 2-(trimethylsilyl)ethynylmagnesium bromide, respectively. The cobalt system allows for employing secondary as well as primary alkyl halides as the substrates. The reactions offer facile formations of alkyl-alkenyl and alkyl-alkynyl bonds. The reaction

  [反应：见正文]本文分别描述了烷基卤化物与1-（三甲基甲硅烷基）乙烯基溴化镁和2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基溴化镁的钴介导的交叉偶联反应。钴系统允许使用仲烷基卤和伯烷基卤作为底物。反应提供了容易形成的烷基-烯基和烷基-炔基键。反应机理将包括从钴配合物到卤代烷的单电子转移，以产生相应的烷基。钴系统因此使得6-卤代-1-己烯衍生物的顺序的自由基环化/烯基化和环化/炔基化反应成为可能。
• Iron-Catalyzed Chemoselective Cross-Coupling of Primary and Secondary Alkyl Halides with Arylzinc Reagents
  作者：Masaharu Nakamura、Eiichi Nakamura、Shingo Ito、Keiko Matsuo

  DOI：10.1055/s-2005-871541

  日期：——

  Functional-group-compatible cross-coupling reaction of alkyl halides with arylzinc reagents takes place under iron catalysis in the presence of TMEDA, producing a variety of aromatic ­compounds in good to excellent yield. The pronounced effect of a magnesium salt was found to be the key to the promotion of the iron-catalyzed coupling reaction.

  在铁催化下，卤代烷与芳基锌试剂的功能团兼容交叉偶联反应在TMEDA存在下进行，产生多种芳香化合物，产率良好到优异。发现镁盐的显著作用是促进铁催化偶联反应的关键。