3-甲基-2-丁烯-1-醇-d6 | 53439-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-甲基-2-丁烯-1-醇-d6
• 中文别名: 3-甲基-2-丁烯-1-醇-d6（d5主要）
• 英文名称: 3-methyl-d3-2-buten-1-ol-4,4,4-d3
• 英文别名: 3-Methyl-2-buten-1-ol-d6；4,4,4-trideuterio-3-(trideuteriomethyl)but-2-en-1-ol
• CAS: 53439-16-0
• 化学式: C₅H₁₀O
• 分子量: 92.0862
• InChiKey: ASUAYTHWZCLXAN-WFGJKAKNSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯-1-醇-d6 在 potassium tert-butylate 、 氢溴酸 、 四氯化锡 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 26.25h， 生成 β-cyclocitral-d6
  参考文献：
  名称：

  香气化合物d 6 -β-紫罗兰酮和d 6 -β-环柠檬醛的可扩展合成，用作稳定同位素稀释测定中的内标

  摘要：

  C 13去甲肾上腺类固醇是葡萄酒中重要的香气化合物，即使含量很低也能为葡萄酒的总体香气赋予积极的属性。β-紫罗兰酮被认为是最重要的香气化合物之一，可为发现其中的葡萄酒，水果和蔬菜提供紫罗兰色，木质味和覆盆子香气。由于其低水平的强烈香气，需要精确的分析方法对其进行定量。稳定同位素稀释测定法（SIDA）是这些方法中最重要的方法之一，但需要使用同位素标记的标准品。在此，我们描述d 6 -β-紫罗兰酮和d 6的可扩展合成-β-cyclocitral，另一种带有烟熏和果味的香气化合物，起始于相对廉价的氘代起始原料d 6-丙酮。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152642
• 作为产物：
  描述：

  乙基3-甲基-2-丁烯酸酯-d6 在 二异丁基氢化铝 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 hexanes 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-甲基-2-丁烯-1-醇-d6
  参考文献：
  名称：

  分子内Aryne-Ene反应：合成和机理研究

  摘要：

  尽管芳炔的化学已经很发达，但仍然存在一些挑战。由于收率和选择性较差，芳烃的烯反应在合成中没有得到广泛应用。描述了提供各种苯并稠合碳环和杂环的一般、高产率和选择性的分子内芳烃-烯反应。提供了机械数据，并讨论了所得立体化学的基本原理。

  DOI：

  10.1021/ja205405n

文献信息

• Preparation of polycyclic compounds by intramolecular photospirocyclization and photocycloaddition reactions of 4-alkenyl-1-cyanonaphthalene derivatives
  作者：Hajime Maeda、Hidenori Wada、Hirofumi Mukae、Kazuhiko Mizuno

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2016.01.005

  日期：2016.12

  Photoreactions of 5-phenyl derivatives produce a product having tricyclo[6.3.0.01,4]undecadiene skeleton. Formation of angular triquinanes takes place in photoreactions of cycloalkene-linked cyanonaphthalenes. The observation demonstrates that π–π arene ring interactions, steric hindrance, and suitable locations of reaction sites in syn and anti singlet exciplexes govern the modes followed in intramolecular photoreactions

  4-戊烯基-1-氰基萘的光反应产生螺环产物以及[4 + 2]环加合物。5-苯基衍生物的光反应产生具有三环[6.3.0.0 1,4 ]十一碳二烯骨架的产物。角三喹烷的形成发生在环烯烃连接的氰基萘的光反应中。观察表明，π-π芳烃环相互作用，空间位阻以及顺式和反单线态激基复合物中反应位点的适当位置控制着4-烯基-1-氰基萘分子内光反应中遵循的模式。
• Development of an Intramolecular Aryne Ene Reaction and Application to the Formal Synthesis of (±)-Crinine
  作者：David A. Candito、Dennis Dobrovolsky、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ja306881u

  日期：2012.9.19

  A general and high yielding annulation strategy for the synthesis of various carbo- and heterocycles, based on an intramolecular aryne ene reaction is described. It was found that the geometry of the olefin is crucial to the success of the reaction, with exclusive migration of the trans-allylic-H taking place. Furthermore, the electronic nature of the aryne was found to be important to the success

  描述了基于分子内亚芳烯反应合成各种碳环和杂环的通用和高产环化策略。发现烯烃的几何形状对反应的成功至关重要，因为发生反式烯丙基-H 的专属迁移。此外，发现芳炔的电子性质对反应的成功很重要。氘标记研究和 DFT 计算提供了对反应机理的深入了解。数据表明一个协调的异步过渡态，类似于对芳炔的亲核攻击。该策略已成功应用于乙酰菲啶生物碱 (±)-crinine 的正式合成。
• Stereochemistry of eudesmane cation formation during catalysis by aristolochene synthase from Penicillium roqueforti
  作者：David J. Miller、Jiali Gao、Donald G. Truhlar、Neil J. Young、Veronica Gonzalez、Rudolf K. Allemann

  DOI：10.1039/b804198a

  日期：——

  D(2)O. The results reveal proton loss from C12 during the reaction and incorporation of another proton from the solvent. Incubation of with PR-AS in D(2)O led to the production of (6R)-[6-(2)H] aristolochene, indicating that protonation occurs from the face of the 10-membered germacrene ring opposite the isopropylidene group. Hence these results firmly exclude proton transfer from C12 to C6 of germacryl

  据推测，马兜铃酸合酶催化的法呢基二磷酸环化反应（1）通过（S）-germacrene A（3）进行。但是，迄今为止，证明该中性中间体质子化的活性位点酸很难鉴定，并且基于高水平的从头算分子轨道和密度泛函理论计算，最近提出了质子转移机制，其中质子从C12的C12转移。细菌丙烯酸阳离子与细菌丙烯酸阳离子（2）的C6，C7-双键直接或通过紧密结合的水分子进行。在这项工作中，通过分析1和[12,12,12,13,13，13-（2）H（6）]-法呢基二磷酸酯（15）与马氏青霉素合酶从罗氏青霉（PR-AS）在H（2）O和D（2）O中的合成。结果表明，在反应过程中C12失去了质子，并从溶剂中引入了另一个质子。PR-AS在D（2）O中的孵育导致（6R）-[6-（2）H]马兜铃的产生，表明质子化是从与异亚丙基相反的10元胚芽环的表面发生的。因此，这些结果完全排除了质子丙烯酸阳离子从C12到C6的质子转移。我们在这里提出Lys
• δ-Deuterium Isotope Effects as Probes for Transition-State Structures of Isoprenoid Substrates
  作者：Seoung-ryoung Choi、Martin Breugst、Kendall N. Houk、C. Dale Poulter

  DOI：10.1021/jo500394u

  日期：2014.4.18

  The biosynthetic pathways to isoprenoid compounds involve transfer of the prenyl moiety in allylic diphosphates to electron-rich (nucleophilic) acceptors. The acceptors can be many types of nucleophiles, while the allylic diphosphates only differ in the number of isoprene units and stereochemistry of the double bonds in the hydrocarbon moieties. Because of the wide range of nucleophilicities of naturally

  类异戊二烯化合物的生物合成途径涉及将烯丙基二磷酸中的异戊二烯基部分转移到富电子（亲核）受体。受体可以是多种类型的亲核试剂，而烯丙基二磷酸酯的区别仅在于异戊二烯单元的数量和烃部分中双键的立体化学。由于天然受体的亲核性范围很广，异戊二烯转移反应的机制可能是离解的或与早期到晚期过渡态相关的。我们测量了通过四个键操作的 δ-二级动力学同位素效应，用于在解离和缔合条件下与双键远端 (C3) 碳原子上带有氘代甲基的二甲基烯丙基衍生物进行取代反应。
• On the reduction of tertiary radicals by samarium diiodide (SmI₂)
  作者：Tadamichi Nagashima、Alexey Rivkin、Dennis P Curran

  DOI：10.1139/v00-011

  日期：2000.6.1

  Reduction of o-iodophenyl 3-methylbut-2-enyl ether with samarium diiodide generates mixtures of 3-isopropyl-2,3-dihydrobenzofuran and 3-(2-propenyl)-2,3-dihydrobenzofuran along with a small amount of dimer. If a source of deuterium is present during the reduction, then the 3-isopropyl product predominates and this product is labeled with one deuterium. However, attempts to quench the putative tertiary organosamarium reagent by adding a deuterium source after the reduction were not very successful at room temperature. But at 0°C, the organosamarium reagent was generated (at least to the extent of about 50%, as measured by deuterium quenching), and its decomposition was followed over time by a series of quenching experiments. The results suggest that tertiary radicals are reduced to a significant extent by SmI₂ to form an anionic (presumably alkylsamarium) species. This species is thermally unstable and decomposes to the corresponding reduced and eliminated products. The reduced product is consistently formed in slight excess over the eliminated one, and the mechanism of formation of these products is not yet clear.Key words: samarium diiodide, SmI₂, reduction, alkyl samarium.

  用镨二碘化物还原邻碘苯基3-甲基丁-2-烯基醚会生成3-异丙基-2,3-二氢苯并呋喃和3-(2-丙烯基)-2,3-二氢苯并呋喃的混合物，同时也会产生少量二聚体。如果还原过程中有氘源，则3-异丙基产物为主，且该产物上标有一个氘。然而，在还原后添加氘源以熄灭假定的三级有机镨试剂的尝试在室温下并不成功。但在0℃时，有机镨试剂被生成（至少达到了约50％，通过氘熄灭测量），并通过一系列熄灭实验随时间跟踪其分解过程。结果表明，三级自由基在相当程度上被SmI2还原形成阴离子（可能是烷基镨）物种。该物种在热力学上不稳定，会分解成相应的还原和消除产物。还原产物总是略微超过消除产物，这些产物的形成机制尚不清楚。关键词：镨二碘化物， ，还原，烷基镨。