(6S,11S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[(E,3S)-5-[(4R,5R)-5-[(E)-5-chloropent-2-en-2-yl]-4-methyloxolan-2-yl]-3-hydroxy-2-methylpent-1-enyl]-10-methyl-2-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-azaspiro[5.5]undec-9-en-1-one | 1195973-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (6S,11S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[(E,3S)-5-[(4R,5R)-5-[(E)-5-chloropent-2-en-2-yl]-4-methyloxolan-2-yl]-3-hydroxy-2-methylpent-1-enyl]-10-methyl-2-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-azaspiro[5.5]undec-9-en-1-one
• CAS: 1195973-78-4
• 化学式: C₄₀H₆₂ClNO₆SSi
• 分子量: 748.54
• InChiKey: ZUVJFZAPKPPHRH-UYRQQHTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.45
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S,11S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[(E,3S)-5-[(4R,5R)-5-[(E)-5-chloropent-2-en-2-yl]-4-methyloxolan-2-yl]-3-hydroxy-2-methylpent-1-enyl]-10-methyl-2-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-azaspiro[5.5]undec-9-en-1-one 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  采用 Barbier 型大环化的海洋毒素 (-)-Gymnodimine 的对映选择性全合成

  摘要：

  海合成：在环境温度下，叔丁基锂在 (-)-gymnodimine（Ts：甲苯-4-磺酰基；TBS：叔丁基二甲基甲硅烷基）的第一次全合成中促进 Barbier 型大环化，它是螺环的成员亚胺类海洋毒素。该合成还采用了乙烯基 Mukaiyama 醛醇工艺，将不稳定的丁烯内酯部分偶联到大环酮中间体上。

  DOI：

  10.1002/anie.200903432
• 作为产物：
  描述：

  在 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (6S,11S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[(E,3R)-5-[(4R,5R)-5-[(E)-5-chloropent-2-en-2-yl]-4-methyloxolan-2-yl]-3-hydroxy-2-methylpent-1-enyl]-10-methyl-2-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-azaspiro[5.5]undec-9-en-1-one 、 (6S,11S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[(E,3S)-5-[(4R,5R)-5-[(E)-5-chloropent-2-en-2-yl]-4-methyloxolan-2-yl]-3-hydroxy-2-methylpent-1-enyl]-10-methyl-2-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-azaspiro[5.5]undec-9-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  采用 Barbier 型大环化的海洋毒素 (-)-Gymnodimine 的对映选择性全合成

  摘要：

  海合成：在环境温度下，叔丁基锂在 (-)-gymnodimine（Ts：甲苯-4-磺酰基；TBS：叔丁基二甲基甲硅烷基）的第一次全合成中促进 Barbier 型大环化，它是螺环的成员亚胺类海洋毒素。该合成还采用了乙烯基 Mukaiyama 醛醇工艺，将不稳定的丁烯内酯部分偶联到大环酮中间体上。

  DOI：

  10.1002/anie.200903432

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of the Marine Toxin (−)-Gymnodimine Employing a Barbier-Type Macrocyclization
  作者：Ke Kong、Daniel Romo、Changsuk Lee

  DOI：10.1002/anie.200903432

  日期：2009.9.21

  Sea the synthesis: At ambient temperature, tert‐butyllithium promotes a Barbier‐type macrocyclization in the first total synthesis of (−)‐gymnodimine (Ts: toluene‐4‐sulfonyl; TBS: tert‐butyldimethylsilyl), a member of the spirocyclic‐imine family of marine toxins. The synthesis also features a vinylogous Mukaiyama aldol process to couple the labile butenolide moiety onto a macrocyclic ketone intermediate

  海合成：在环境温度下，叔丁基锂在 (-)-gymnodimine（Ts：甲苯-4-磺酰基；TBS：叔丁基二甲基甲硅烷基）的第一次全合成中促进 Barbier 型大环化，它是螺环的成员亚胺类海洋毒素。该合成还采用了乙烯基 Mukaiyama 醛醇工艺，将不稳定的丁烯内酯部分偶联到大环酮中间体上。