methyl [methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-D-threo-α-D-gluco-octopyranosid]uronate | 125287-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl [methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-D-threo-α-D-gluco-octopyranosid]uronate
• 英文别名: methyl (2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-threo-D-gluco-oct-1,5-pyranosid)uronate；methyl (2S,3S)-2,3-dihydroxy-3-[(2R,3S,4S,5R,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]propanoate
• CAS: 125287-99-2
• 化学式: C₃₁H₃₆O₉
• 分子量: 552.621
• InChiKey: FTLVFLMKWQMVKG-RBCVKPDYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  112.91
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl [methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-D-threo-α-D-gluco-octopyranosid]uronate 在 正丁基锂 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 {2-[(4S,5R)-2,2-Dimethyl-5-((2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tris-benzyloxy-6-methoxy-tetrahydro-pyran-2-yl)-[1,3]dioxolan-4-yl]-2-oxo-ethyl}-phosphonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  稳定的糖衍生的膦烷在合成高级碳单糖中的应用。C 21-二醛糖的首次合成

  摘要：

  C 21单糖前体11和12分别通过C 12醛1与C 9稳定的膦烷2和3的偶联而合成。在“较小” C 19糖13是从C中制备12醛1和C 7正膦4。与磷烷的所有反应均在高压（13 kbar）下进行。即使在高温（约140℃）下，在常压下也未观察到反应。C 19和C的合成当磷烷被更多的亲核性膦酸酯替代时，在常压下也可以完成21种单糖。然而，与高级糖烯酮11、12和13一起分离出部分消除的产物（M-苄醇）。糖α-羟基醛（14）即使在13kbar的压力下也不会与C 9-膦烷反应，尽管与更短的类似物-C 7磷烷15的反应是在常压下在沸腾的苯中进行的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00021-0
• 作为产物：
  描述：

  methyl [methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6,7-dideoxy-6(E)-eno-α-D-gluco-oct-1,5-pyranosid]uronate 在 四氧化锇 、 dihydroquinidine 4-chlorobenzoate 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl [methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-D-threo-α-D-gluco-octopyranosid]uronate
  参考文献：
  名称：

  Double asymmetric induction in the catalytic osmylation of some α,β-unsaturated octuronic acid derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0008-6215(89)85035-9

文献信息

• Synthesis and Structural Analysis of Higher Analogs of Sucrose
  作者：Slawomir Jarosz、Mateusz Mach、Jadwiga Frelek

  DOI：10.1080/07328300008544111

  日期：2000.1

  Three sucrose monoalcohols with free hydroxyl groups at C-1', C-6, and C-6' (1, 4, and 6) were prepared selectively and in good yield from 2,3,3',4,4'-penta-O-benzylsucrose. These compounds were oxidized to aldehydes and reacted with stabilized ylide, Ph3P=CHCO2Me to afford appropriate α,β-unsaturated esters 10, 11, and 12. Each olefin was cis-hydroxylated with OsO4/NMO to stereoisomeric diols 13/14

  选择性地制备了三种在C-1'，C-6和C-6'（1、4和6）具有游离羟基的蔗糖一元醇，从2,3,3'，4,4'-五-O-苄基蔗糖。这些化合物被氧化成醛，并与稳定的叶立德（Ph 3 P = CHCO 2 Me）反应，得到适当的α，β-不饱和酯10、11和12。将每种烯烃用OsO 4 / NMO顺式羟基化为立体异构二醇13 / 14、15 / 16和17/18，其配置通过化学相关性和CD评估进行分配。osmylation反应的立体选择性极低（大约3：2），特别是与对6,7-不饱和甲基糖苷的简单衍生物进行的类似过程相比，其异构二醇的比例为10：1。11（在葡萄糖部分由C 2-单元同源的衍生物）的osmylation没有服从Kishi法则。蔗糖醛7与糖衍生的膦酸酯22的霍纳-埃蒙斯反应得到α，β-不饱和衍生物24，其在葡萄糖末端被C 7-单元同源。
• Barnes, John C.; Brimacombe, John S.; McDonald, Graeme, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1989, p. 1483 - 1489
  作者：Barnes, John C.、Brimacombe, John S.、McDonald, Graeme

  DOI：——

  日期：——
• Jarosz; Skora; Kosciolowska, Polish Journal of Chemistry, 1999, vol. 73, # 11, p. 1797 - 1802
  作者：Jarosz、Skora、Kosciolowska

  DOI：——

  日期：——
• BARNES, JOHN C.;BRIMACOMBE, JOHN S.;MCDONALD, GRAEME, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT 1,(1989) N, C. 1483-1489
  作者：BARNES, JOHN C.、BRIMACOMBE, JOHN S.、MCDONALD, GRAEME

  DOI：——

  日期：——
• BRIMACOMBE, JOHN S.;MCDONALD, GRAEME, CARBOHYDR. RES., 194,(1989) C4-C7
  作者：BRIMACOMBE, JOHN S.、MCDONALD, GRAEME

  DOI：——

  日期：——