{2-[(4S,5R)-2,2-Dimethyl-5-((2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tris-benzyloxy-6-methoxy-tetrahydro-pyran-2-yl)-[1,3]dioxolan-4-yl]-2-oxo-ethyl}-phosphonic acid dimethyl ester | 167083-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: {2-[(4S,5R)-2,2-Dimethyl-5-((2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tris-benzyloxy-6-methoxy-tetrahydro-pyran-2-yl)-[1,3]dioxolan-4-yl]-2-oxo-ethyl}-phosphonic acid dimethyl ester
• CAS: 167083-93-4
• 化学式: C₃₆H₄₅O₁₁P
• 分子量: 684.72
• InChiKey: TVVHSGUJSOZUEP-XFCWJDADSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.69
• 重原子数：
  48.0
• 可旋转键数：
  16.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  117.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6,7,8,9,10,11-nona-O-benzyl-L-threo-L-manno-α-D-gluco-dodeca-1,5-pyranosid-12-ulose 、 {2-[(4S,5R)-2,2-Dimethyl-5-((2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tris-benzyloxy-6-methoxy-tetrahydro-pyran-2-yl)-[1,3]dioxolan-4-yl]-2-oxo-ethyl}-phosphonic acid dimethyl ester 在 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 C₁₀₃H₁₀₈O₁₈ 、 methyl 2,3,4,6,7,8,9,10,11-nona-O-benzyl-12-deoxy-12-C-(methyl 2,3,4,-tri-O-benzyl-9(E)-deoxy-6,7-O-isopropilydene-D-threo-α-D-gluco-nonapyranosid-8-ulos-9-ylidene)-L-threo-L-manno-α-D-gluco-dodeca-1,5-pyranoside
  参考文献：
  名称：

  稳定的糖衍生的膦烷在合成高级碳单糖中的应用。C 21-二醛糖的首次合成

  摘要：

  C 21单糖前体11和12分别通过C 12醛1与C 9稳定的膦烷2和3的偶联而合成。在“较小” C 19糖13是从C中制备12醛1和C 7正膦4。与磷烷的所有反应均在高压（13 kbar）下进行。即使在高温（约140℃）下，在常压下也未观察到反应。C 19和C的合成当磷烷被更多的亲核性膦酸酯替代时，在常压下也可以完成21种单糖。然而，与高级糖烯酮11、12和13一起分离出部分消除的产物（M-苄醇）。糖α-羟基醛（14）即使在13kbar的压力下也不会与C 9-膦烷反应，尽管与更短的类似物-C 7磷烷15的反应是在常压下在沸腾的苯中进行的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00021-0
• 作为产物：
  描述：

  methyl [methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-D-threo-α-D-gluco-octopyranosid]uronate 在 正丁基锂 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 {2-[(4S,5R)-2,2-Dimethyl-5-((2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tris-benzyloxy-6-methoxy-tetrahydro-pyran-2-yl)-[1,3]dioxolan-4-yl]-2-oxo-ethyl}-phosphonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  稳定的糖衍生的膦烷在合成高级碳单糖中的应用。C 21-二醛糖的首次合成

  摘要：

  C 21单糖前体11和12分别通过C 12醛1与C 9稳定的膦烷2和3的偶联而合成。在“较小” C 19糖13是从C中制备12醛1和C 7正膦4。与磷烷的所有反应均在高压（13 kbar）下进行。即使在高温（约140℃）下，在常压下也未观察到反应。C 19和C的合成当磷烷被更多的亲核性膦酸酯替代时，在常压下也可以完成21种单糖。然而，与高级糖烯酮11、12和13一起分离出部分消除的产物（M-苄醇）。糖α-羟基醛（14）即使在13kbar的压力下也不会与C 9-膦烷反应，尽管与更短的类似物-C 7磷烷15的反应是在常压下在沸腾的苯中进行的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00021-0

文献信息

• Synthesis of derivatives of C19 and C21 dialdoses
  作者：Sławomir Jarosz

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78367-5

  日期：1994.10

  C12-monosaccharide derivative 2 (obtained from C12-dialdose 1 in 49% overall yield) was used as the starting material for the preparation of C19- and C21-monosaccharide derivatives. Coupling of aldehyde 3 (prepared from the parent alcohol 2) with the sugar derived phosphonates 8, 9, and 10 afforded the C21- (11 and 12 respectively) and C19- (13) monosaccharide derivatives. Aldehyde 3 reacted with phosphorane

  将C 12-单糖衍生物2（以49％的总收率从C 12-二醛糖1获得）用作制备C 19-和C 21-单糖衍生物的原料。耦合醛3（从母体醇制备2与糖衍生的膦酸盐）8，9，和10得到的C 21（ - 11和12分别地）和C 19 - （13）的单糖衍生物。醛3在高压（13 kbarr）下与磷烷7和14反应生成C 21和C 19反式高级糖烯酮11和13。在大气压下未观察到醛3与维蒂希型试剂（7和14）之间的反应。