methyl 2-(bromomethyl)-3-(4-fluorophenyl)acrylate | 1221745-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(bromomethyl)-3-(4-fluorophenyl)acrylate
• CAS: 1221745-21-6
• 化学式: C₁₁H₁₀BrFO₂
• 分子量: 273.102
• InChiKey: ORKJKPDSRNHXCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(bromomethyl)-3-(4-fluorophenyl)acrylate 在 三乙烯二胺 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2-(4-fluorobenzyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过远端弱配位的酯定向正交双 C-H 活化和邻芳基 C-H 烯基化

  摘要：

  使用远端酯导向基团，通过分子间方式的双 C-H 键活化，在两个相同分子的芳族 C(sp 2 ) 和脂族烯烃 C(sp 2 ) 碳之间进行了前所未有的正交交叉偶联。这种新的偶联反应导致以非常好的收率和高化学和区域选择性合成高度官能化的 1,3-二芳基分子结构。此外，使用酯作为远端导向基团， α-甲基芳基丙烯酸酯和肉桂酸酯与各种烯烃的邻位C-H 烯化反应以非常好的收率和广泛的底物范围实现。

  DOI：

  10.1039/d1cc06097j
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-(4-fluorophenyl)-3-hydroxy-2-methylenepropanoate 在 硫酸 、 氢溴酸 作用下， 生成 methyl 2-(bromomethyl)-3-(4-fluorophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  α-亚烷基β-内酰胺和环丁酮的Ir催化不对称加氢

  摘要：

  许多天然和药物产品中都存在手性β-内酰胺和环丁酮。手性四元环化合物的立体选择性结构是化学界面临的挑战。本文中，我们报告了通过Ir / In-BiphPHOX催化的不对称加氢对四元环（微型）β-内酰胺和环丁酮进行高度立体控制的结构，从而提供了相应的旋光四元环羰基产物，这些产物带有α-手性碳中心，在温和的反应条件下（1.0-2.5 bar H 2）具有出色的收率（高达99％）和对映选择性（高达98％）持续1.0-10小时）。该反应代表了广泛的底物范围。还进行了催化产物的多种转化，以显示该方案的潜在效用。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201800088

文献信息

• Base-Dependent Cascade Synthesis of Novel Pyrano[3,2-<i>c</i>]coumarin Derivatives from Baylis–Hillman Bromide
  作者：Shao-Qin Ge、Xi Yang、Bin Wu、Min Xia

  DOI：10.1080/00397910903029933

  日期：2010.3.12

  on a base, which goes through SN2-SN2 nucleophilic substitution and intramolecular Michael addition. The product structures are confirmed by x-ray crystallography, and a tentative mechanism of the cascade process is presented.

  由 4-羟基香豆素和 Baylis-Hillman 溴化物衍生的 5-Oxo-2,3,4,5-四氢吡喃并[3,2-c]色烯-3-羧酸酯可在短时间内以优异的产率高效获得。转化依赖于碱基，它经历了 SN2-SN2 亲核取代和分子内迈克尔加成。X 射线晶体学证实了产物结构，并提出了级联过程的初步机制。
• Catalytic Asymmetric Construction of Spiro(γ-butyrolactam-γ-butyrolactone) Moieties through Sequential Reactions of Cyclic Imino Esters with Morita-Baylis-Hillman Bromides
  作者：Huai-Long Teng、He Huang、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1002/chem.201201475

  日期：2012.10.1

  Spiro(γ‐butyrolactam‐γ‐butyrolactone): A route to enantioenriched spiro(γ‐butyrolactam‐γ‐butyrolactone) compounds, a valuable motif for drug discovery, was developed by use of a highly efficient copper(I)/TF‐BiphamPhos‐catalyzed tandem Michael addition–elimination of homoserine lactone derived cyclic imino esters with Morita–Baylis–Hillman (MBH) bromides, followed by treatment with para‐toluenesulfonic

  螺（γ-丁内酰胺-γ-丁内酯）：利用高效铜（I）/ TF-BiphamPhos开发了一种途径，以获取富含对映体的螺（γ-丁内酰胺-γ-丁内酯）化合物，这是药物发现的重要主题催化串联迈克尔加成反应-用Morita-Baylis-Hillman（MBH）溴消除高丝氨酸内酯衍生的环状亚氨基酯，然后用对甲苯磺酸处理（参见方案）。
• Structural exploration of cinnamate-based phosphonic acids as inhibitors of bacterial ureases
  作者：Vassilis Ntatsopoulos、Katarzyna Macegoniuk、Artur Mucha、Stamatia Vassiliou、Łukasz Berlicki

  DOI：10.1016/j.ejmech.2018.09.074

  日期：2018.11

  introduce the terminal phosphonic side chain functionality to the α,β-unsaturated system, we currently report the synthesis and activity of an extended series of compounds. Cinnamates modified with 3-phosphonopropyl and 4-phosphonobutyl side chains were obtained in a convenient two-step procedure, which involved Pd-mediated transformations of the Morita-Baylis-Hillman bromides as the key substrates. The

  肉桂酸的共轭体系，被膦酰基烷基残基α取代，先前已被验证为可提供细菌脲酶最有效的有机磷抑制剂之一的支架。遵循使用Morita-Baylis-Hillman加合物将末端膦酸侧链官能团引入α，β-不饱和系统的想法，我们目前报道了一系列扩展化合物的合成和活性。通过方便的两步程序获得了用3-膦酰基丙基和4-膦酰基丁基侧链修饰的肉桂酸酯，该过程涉及Pd介导的森田-巴利斯-希尔曼溴化物的转化为关键底物。通过Stille与锡烷偶联实现末端烯基片段的引入，然后进行串联CP键形成/氧化过程。 在活性分子中鉴定出巴氏芽孢杆菌尿素酶（K i = 0.509μM）。另外，奇异变形杆菌尿素酶的抑制剂以微摩尔水平影响细菌的生长。基于结构-活性关系和抑制机理，我们提出了慢结合化合物的非典型混合作用方式。我们假设膦酸基团和主链双键之间的分子距离允许双重活性：酸性基团与镍离子的络合以及形成活性位点盖的半胱氨酸的迈克尔加成。
• One‐Pot Synthesis of α‐Diazo‐γ,δ‐unsaturated Esters as Versatile Building Blocks for Functionalized Dienes, Cyclopentenes, and 5,7‐Fused Bicycles
  作者：Theo V. C. Russo、Marcus M. Sá

  DOI：10.1002/ejoc.202100797

  日期：2021.8.6

  The synthesis of novel allylic α-diazo carbonyl compounds was readily achieved through a one-pot strategy involving base-catalyzed allylation of 1,3-dicarbonyls followed by the deacylative diazo transfer reaction. The synthetic versatility of α-diazo esters was demonstrated through rhodium-catalyzed transformations, where the type of product formed (cyclopentene, 5,7-fused bicycle, diene) is dependent

  新型烯丙基 α-重氮羰基化合物的合成很容易通过一锅法实现，包括碱催化 1,3-二羰基的烯丙基化，然后是脱酰基重氮转移反应。α-重氮酯的合成多功能性通过铑催化的转化得到证明，其中形成的产物类型（环戊烯、5,7-稠合双烯、二烯）取决于所用的底物和催化剂。
• Natural product inspired design and synthesis of β-carboline and γ-lactone based molecular hybrids
  作者：Dharmender Singh、Nisha Devi、Vipin Kumar、Chandi C. Malakar、Saloni Mehra、Sunita Rattan、Ravindra K. Rawal、Virender Singh

  DOI：10.1039/c6ob01216g

  日期：——

  to execute single-step tandem Barbier type allylation–lactonisation process has been devised in order to afford the targeted molecular architectures. It is anticipated that aqueous medium plays the key role in allylation as well as in the subsequent lactonisation process for the diastereo-selective synthesis of these conjugates. It is believed that water drives the reaction pathway through dual activation

  β-Carboline和γ-lactone部分已被自然界选作特有的支架，并具有广泛的药理特性。根据自然界，我们设想了结合了这两个药效基团的新型基于β-咔啉和γ-内酯的分子杂合物的制备。在这方面，已经设计了一种水辅助的介导的环境良性且易于执行的单步串联Barbier型烯丙基化-内酯化工艺，以提供目标分子结构。预期水性介质在烯丙基化以及随后的内酯​​化过程中对于这些缀合物的非对映选择性合成起关键作用。人们相信水会通过双重激活来驱动反应路径，原位分子内凝结。重要的是，在该合成策略中，在任何阶段都不需要柱色谱纯化。