(R)-2-(2-((3S,6R)-3-isopropyl-6-methylcyclohex-1-enyl)ethyl)oxirane | 1185842-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-2-(2-((3S,6R)-3-isopropyl-6-methylcyclohex-1-enyl)ethyl)oxirane
• 英文别名: (2R)-2-[2-[(3S,6R)-6-methyl-3-propan-2-ylcyclohexen-1-yl]ethyl]oxirane
• CAS: 1185842-09-4
• 化学式: C₁₄H₂₄O
• 分子量: 208.344
• InChiKey: KSUWYAYDFYNWJS-YRGRVCCFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(2-((3S,6R)-3-isopropyl-6-methylcyclohex-1-enyl)ethyl)oxirane 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 20.0h， 以90%的产率得到(1R,4R,5R,6R,7S,10R)-7-isopropyl-10-methyltricyclo[4.4.0.0(1,5)]decan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Thieme Chemistry Journal 获奖者 - 他们现在在哪里？通过末端环氧化物的分子内环丙烷化合成 (-)-Cubebol

  摘要：

  描述了从 l-薄荷酮合成 (-)-cubebol。关键步骤涉及不饱和α-锂化末端环氧化物的有效（90%）和完全立体控制的分子内环丙烷化。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217353
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-chloro-4-((3S,6R)-3-isopropyl-6-methylcyclohex-1-enyl)butan-2-ol 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以82%的产率得到(R)-2-(2-((3S,6R)-3-isopropyl-6-methylcyclohex-1-enyl)ethyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  Thieme Chemistry Journal 获奖者 - 他们现在在哪里？通过末端环氧化物的分子内环丙烷化合成 (-)-Cubebol

  摘要：

  描述了从 l-薄荷酮合成 (-)-cubebol。关键步骤涉及不饱和α-锂化末端环氧化物的有效（90%）和完全立体控制的分子内环丙烷化。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217353

文献信息

• Thieme Chemistry Journal Awardees - Where Are They Now? Synthesis of (-)-Cubebol by Intramolecular Cyclopropanation of a Terminal Epoxide
  作者：David Hodgson、Saifullah Salik

  DOI：10.1055/s-0029-1217353

  日期：2009.7

  A synthesis of (―)-cubebol from l-menthone is described. The key step involves efficient (90%) and completely stereocontrolled intramolecular cyclopropanation of an unsaturated α-lithiated terminal epoxide.

  描述了从 l-薄荷酮合成 (-)-cubebol。关键步骤涉及不饱和α-锂化末端环氧化物的有效（90%）和完全立体控制的分子内环丙烷化。
• Stereocontrolled Syntheses of (−)-Cubebol and (−)-10-Epicubebol Involving Intramolecular Cyclopropanation of α-Lithiated Epoxides
  作者：David M. Hodgson、Saifullah Salik、David J. Fox

  DOI：10.1021/jo9022974

  日期：2010.4.2

  syntheses of 7-epicubebol (33) and (from (+)-menthone) of naturally occurring (−)-10-epicubebol (39), confirming the original structural assignment. Computational studies support the origin of the inversion as being rate-determining formylation of cis-enolate 27 from a mixture of rapidly interconverting enolates. In the synthesis of 7-epicubebol (33), allylic tertiary C−H insertion is observed as a significant

  （-）-薄荷酮（11）与LDA和HCO 2 CH 2 CF 3的甲酰化避免了在异丙基上的构型完整性的损失，从而获得了羟甲基薄荷酮12。锂2,2,6,6-四甲基哌啶诱导的衍生的不饱和末端环氧化物17（和氯代醇16）的分子内环丙烷化反应有效地生成了取代的三环[4.4.0.0 1,5 ] decan-4-ol 18，用于（-）-cubebol（1）的简明合成。相比之下，薄荷酮与NaOMe和HCO 2甲酰化过程中的异丙基转化通过类似的策略，Et导致了7-epicubebol（33）和（来自（+）-薄荷脑）天然存在的（-）-10-epicubebol（39）的合成，从而确认了原始的结构分配。计算研究支持反演的起源，因为它是由快速相互转化的烯醇混合物决定速率确定顺式-烯醇酸酯27的甲酰化的方法。在7-epicubebol（33）的合成中，在不饱和末端环氧化物22的分子内环丙烷化反应中，烯丙基叔CH的插入是一种重要的竞争反应。