1-diamantyl methyl ketone | 54283-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-diamantyl methyl ketone
• 英文别名: 4-(medial)Acetyldiamantan；1-(1-pentacyclo[7.3.1.14,12.02,7.06,11]tetradecanyl)ethanone
• CAS: 54283-40-8
• 化学式: C₁₆H₂₂O
• 分子量: 230.35
• InChiKey: NEHFBIGJPIZHJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diamantyl methyl ketone 在 氧气 、 二甲基亚砜 、 sodium hydroxide 作用下， 以70%的产率得到2-hydroxy-2-(1-diamantyl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Unusual aerobic oxidation of sterically hindered 1-diamantyl methyl ketone

  摘要：

  DOI：

  10.1134/s1070428014110256

文献信息

• Beyond the Corey Reaction II: Dimethylenation of Sterically Congested Ketones
  作者：Anastasiya V. Barabash、Ekaterina D. Butova、Igor M. Kanyuk、Peter R. Schreiner、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1021/jo502021x

  日期：2014.11.7

  methyl ketones show significantly decreased reactivities toward the Corey-Chaykovsky methylenation reagent dimethylsulfoxonium methylide (DMSM). The excess of base and temperature increase opens an alternative reaction channel that instead leads to the corresponding cyclopropyl ketones. Computations suggest that the initial reaction step involves the methylene group transfer from DMSM on the ketone enolate

  大量的甲基酮对Corey-Chaykovsky甲基化试剂二甲基亚砜基亚甲基（DMSM）的反应活性大大降低。过量的碱和温度升高打开了可供选择的反应通道，该通道反而导致了相应的环丙基酮。计算表明，最初的反应步骤涉及从酮烯酸酯上的DMSM转移亚甲基，然后进行分子内环化。关键步骤与22±3 kcal mol –1的势垒有关，并且受DMSO放热消除的驱动。