(3aS,5S,6S,7R,7aS)-5-acetoxyoctahydro-6,7-isopropylidenedioxy-1-methyl-2,1-benzisoxazole | 158227-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,5S,6S,7R,7aS)-5-acetoxyoctahydro-6,7-isopropylidenedioxy-1-methyl-2,1-benzisoxazole
• 英文别名: [(1R,2S,6S,8S,9S)-3,11,11-trimethyl-4,10,12-trioxa-3-azatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl] acetate
• CAS: 158227-59-9
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₅
• 分子量: 271.313
• InChiKey: MEHYBJLGPZKKDO-WTPMCQDGSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.2±52.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,5S,6S,7R,7aS)-5-acetoxyoctahydro-6,7-isopropylidenedioxy-1-methyl-2,1-benzisoxazole 在 palladium dihydroxide 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (1S,2S,3R,4S,5S)-5-acetoxy-3,4-isopropylidenedioxy-2-(methylamino)cyclohexane-1-methanol
  参考文献：
  名称：

  对映体合成（-）-5- Epi- shi草酸和新路线到（-）-ki草酸

  摘要：

  （-）-Shikimic acid（1）和（-）-5- epi- shikimic acid（2）分别从D-核糖中对映体特异性和高非对映选择性地制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73536-2
• 作为产物：
  描述：

  2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranose 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (3aS,5S,6S,7R,7aS)-5-acetoxyoctahydro-6,7-isopropylidenedioxy-1-methyl-2,1-benzisoxazole
  参考文献：
  名称：

  对映体合成（-）-5- Epi- shi草酸和新路线到（-）-ki草酸

  摘要：

  （-）-Shikimic acid（1）和（-）-5- epi- shikimic acid（2）分别从D-核糖中对映体特异性和高非对映选择性地制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73536-2

文献信息

• Enantiospecific synthesis of (−)-5-epi-shikimic acid and (−)-shikimic acid
  作者：Shende Jiang、Kevin J. McCullough、Boualem Mekki、Gurdial Singh、Richard H. Wightman

  DOI：10.1039/a700389g

  日期：——

  Diastereoselective reaction of 2,3-O-isopropylidene-D-ribose with allylmagnesium chloride gave a 5∶1 mixture of triols 4 and 5, which were then converted to nitrones 8 and 9. Intramolecular nitrone cycloaddition gave the isoxazolidines 10 and 11, which on acetylation gave the corresponding acetates 12 and 13 which were separated by repeated crystallisation. The major adduct 12 was converted to (-)-5-epi-shikimic acid 2. Reaction of the ribonolactone derivative 20 with allylmagnesium chloride gave the hemiacetal 21. Reduction of compound 21 with DIBAL afforded exclusively the diol 22, which was desilylated to give the triol 5. Similar chemistry to that employed for the synthesis of (-)-5-epi-shikimic acid 2 with the diol 5 resulted in the synthesis of (-)-shikimic acid 1.

  2,3-O-异亚丙基-D-核糖与烯丙基氯化镁发生非对映选择性反应，生成 5∶1 的三醇混合物 4 和 5，然后转化为硝酮 8 和 9。分子内的硝酮环化反应生成异噁唑烷 10 和 11，乙酰化反应生成相应的乙酸盐 12 和 13，通过反复结晶分离。主要加合物 12 转化为 (-)-5- 表莽草酸 2。核糖酸内酯衍生物 20 与烯丙基氯化镁反应生成半缩醛 21。 化合物 21 与二乙酰胆碱还原生成二元醇 22，二元醇 22 经过脱硅反应生成三元醇 5。用二元醇 5 合成(-)-5-表莽草酸 2 的化学反应与合成(-)-莽草酸 1 的化学反应类似。
• Synthesis of α,β-unsaturated aldehydes from the fragmentation of isoxazolidines with methyl iodide
  作者：Michel P. van Boggelen、Bart F.G.A. van Dommelen、Shende Jiang、Gurdial Singh

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00107-n

  日期：1995.3

  Isoxazolidines when treated with methyl iodide in THF, under reflux readily afford α,β-unsaturated aldehydes and quaternary ammonium iodide alcohols.

  当异丁唑烷在THF中用甲基碘处理时，在回流下容易得到α，β-不饱和醛和碘化季铵醇。
• Methyl iodide mediated cleavage of the nitrogen-oxygen bond of isoxazolidines
  作者：Michel P. van Boggelen、Bart F.G.A. van Dommelen、Shende Jiang、Gurdial Singh

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10125-9

  日期：1997.12

  A novel method of N-O bond cleavage in isoxazolidines is described. Treatment of isoxazolidine with excess of methyl iodide in THF under reflux gave the quaternary ammonium iodide alcohol and the alpha,beta-unsaturated aldehyde. The former can be converted to the latter via the Swern oxidation. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.