6-O-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-D-lyxo-hex-1-enitol | 98815-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-O-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-D-lyxo-hex-1-enitol
• 英文别名: 6-O-Acetyl-1,5-anhydro-3,4-O-isopropylidene-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enitol；[(3aR,4R,7aR)-2,2-dimethyl-4,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl]methyl acetate
• CAS: 98815-78-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O₅
• 分子量: 228.245
• InChiKey: HHXVMWAPUKDBIM-OPRDCNLKSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.123±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-D-lyxo-hex-1-enitol 在 sodium azide 、 碘苯二乙酸 、 水 、 mercury(II) trifluoroacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 6-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  从糖基中制备多种保护的 2-azido-2-deoxyglycopyranoses

  摘要：

  描述了从相应的糖类中制备出多种保护的 2-azido-2-deoxyglycopyranosides 的新的和有效的方法。糖基首先通过叠氮基-苯基硒基化作用转化为受保护的苯基 2-叠氮基-2-脱氧-硒基糖苷。根据存在的保护基团采用两种方法：在（二乙酰氧基碘）苯存在下制备全乙酰化糖醛（方法 A）或叠氮化三甲基甲硅烷和四正丁基氟化铵在 N-苯基硒代邻苯二甲酰亚胺用于过苄基化糖类（程序 B）。葡萄糖-甘露糖混合物 (90%) 从受保护的 d-glucal 中获得，而只有半乳糖异构体由受保护的 d-半乳醛 (75%) 形成。用 1,5-anhydro-2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-d-lyxo-hex-l-enitol 和 1,5-anhydro-2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-d-lyxo-hex-l-enitol 和其 6-0-乙酰基 I、6-0-烯丙基、6-0-苄基和

  DOI：

  10.1139/v95-046
• 作为产物：
  描述：

  3,4-O-isopropylidene-6-O-(1-methoxy-1-methylethyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 naphthalen-1-yl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.42h， 生成 6-O-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-D-lyxo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  由苯基硫代糖苷和糖基苯基砜制备吡喃类聚糖衍生物

  摘要：

  摘要具有萘基的锂在室温下于四氢呋喃中处理后，带有各种保护基（缩醛，醚，酯）的苯硫基吡喃葡萄糖吡喃糖类在C-1处进行还原锂化，然后快速去除2-取代基。因此，以优异的产率获得了具有酸不稳定的保护基的吡喃糖基聚糖衍生物。在双相溶剂体系中，在高碘酸钠存在下，用催化量的三氯化钌氧化相应的苯基硫代糖苷，可定量制备缩水甘油基苯基砜。当在四氢呋喃中用萘嵌锂在低温下处理时，这些化合物还以优异的产率产生吡喃类糖基衍生物。还从相应的二糖苯基硫代糖苷制备了β-连接的2'-脱氧二糖糖基衍生物。当用氢化三丁基锡处理时，带有2-黄原酸酯基团的苯基硫代吡喃糖吡喃糖苷经过自由基还原消除，从而在中性条件下以高收率得到糖基衍生物。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(89)84061-3

文献信息

• Ru ^V ‐Acylimido Intermediate in [Ru ^IV (Por)Cl ₂ ]‐Catalyzed C–N Bond Formation: Spectroscopic Characterization, Reactivity, and Catalytic Reactions
  作者：Dan‐Yan Hong、Yungen Liu、Liangliang Wu、Vanessa Kar‐Yan Lo、Patrick H. Toy、Siu‐Man Law、Jie‐Sheng Huang、Chi‐Ming Che

  DOI：10.1002/anie.202100668

  日期：2021.8.16

  bond formation reactions via acylnitrene transfer have recently attracted much attention, but direct detection of the proposed acylnitrenoid/acylimido M(NCOR) (R=aryl or alkyl) species in these reactions poses a formidable challenge. Herein, we report on Ru(NCOR) intermediates in C−N bond formation catalyzed by [RuIV(Por)Cl2]/N3COR, a catalytic method applicable to aziridine/oxazoline formation from

  通过酰基硝烯转移的金属催化的 CN 键形成反应最近引起了很多关注，但在这些反应中直接检测所提出的酰基硝烯/酰基酰亚胺 M(NCOR)（R = 芳基或烷基）物质是一项艰巨的挑战。在此，我们报告了由 [Ru IV (Por)Cl 2 ]/N 3 COR 催化形成 CN 键的 Ru(NCOR) 中间体，这是一种适用于从烯烃形成氮丙啶/恶唑啉、取代吲哚胺化、α -由甲硅烷基烯醇醚形成氨基酮，C(sp 3)−H 键，以及天然产物和碳水化合物衍生物的功能化（产率高达 99%）。实验研究，包括 HR-ESI-MS 和 EPR 测量，加上 DFT 计算，为 Ru(NCOR) 酰基硝烯类化合物作为 Ru V -imido 物种的配方提供了证据。
• Use of Hydrazine Acetate as a Mild and Efficient Reagent for Anomeric Denitration of Carbohydrates
  作者：Tatsushi Toyokuni、Shaopei Cai、Barbara Dean

  DOI：10.1055/s-1992-26347

  日期：——

  Treatment of 3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-α,β-D-galactopyranosyl nitrate (1), 3,6-di-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-4-O-(2,3,4, 6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)-α,β-D-glucopyranosyl nitrate (3), and 6-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-α,β-D-galactopyranosyl nitrate (5) with a slight excess of hydrazine acetate in anhydrous dimethylformamide at room temperature for 2 hours gave the corresponding hemiacetals, 2, 4, and 6 in the range of an 87-92 % yield.

  将 3,4,6-三-O-乙酰基-2-叠氮-2-脱氧-δ±,δ-D-吡喃半乳糖硝酸酯 (1)、3,6-二-O-乙酰基-2-叠氮-2-脱氧-4-O-(2,3,4, 6-四-O-乙酰基-δ-D-吡喃半乳糖基)-δ±,δ-D-吡喃葡萄糖硝酸酯 (3) 和 6-O-乙酰基-2-叠氮-2-脱氧-3、在室温下，在无水二甲基甲酰胺中加入稍过量的乙酸肼 2 小时，再加入 4-O-异亚丙基-δ,δ-D-吡喃半乳糖基硝酸酯（5），得到相应的半乙酸酯 2、4 和 6，收率范围为 87-92%。
• An unusual reaction of 1,6-anhydroaldohexopyranose derivatives leading to glycals
  作者：Prakash Bhaté、Derek Horton

  DOI：10.1016/0008-6215(85)90019-9

  日期：1985.6

  Treatment of a solution of the 2-O-(N,N-dimethylsulfamoyl) derivative 3 of the levoglucosenone-derived carbocycle 1 in liquid ammonia at -40 to -50 degrees with sodium metal gave 73% of the glycal derivative 4 instead of the expected 2-deoxy derivative (2) of 1. Under the same conditions, the 2-O-(N,N-dimethylsulfamoyl) derivatives of 1,6-anhydro-3,4-dideoxy-4-C-methyl-beta-D-ribo- and -arabino-hexopyranoses

  用钠金属在液氨中以-40至-50度处理左葡萄糖葡萄糖酮衍生的碳环1的2-O-（N，N-二甲基氨磺酰基）衍生物3在液氨中的溶液，得到73％的糖基衍生物4，而不是预期的1的2-脱氧衍生物（2）。在相同条件下，1,6-脱水-3,4-二脱氧-4-C-甲基-β-的2-O-（N，N-二甲基氨磺酰基）衍生物乙酰化后，D-核糖和阿拉伯糖基六吡喃糖产生70％的6-O-乙酰基-1,5-脱水-2,3,4-三苯氧基-4-C-甲基-D-赤藓基-己糖-1 -enol。相反，从1，6-脱水-3，4-O-异亚丙基-β-D-半乳糖和-talo-吡喃糖获得的2-（N，N-二甲基-氨基磺酸盐）得到6-O-乙酰基-1。 ； 5-5-脱水-2-脱氧-3，4-O-异亚丙基-D-lyxo-hex-1-enit ol的收率很低；C-3处的氧基取代基可能会干扰导致糖基化的反应。
• Desymmetrization of 4-hydroxy-2,5-cyclohexadienones by radical cyclization: synthesis of optically pure γ-lactones
  作者：Rajesh Sunasee、Derrick L. J. Clive

  DOI：10.1039/b920884d

  日期：——

  Optically pure γ-lactones fused onto a cyclohexenone are available by a radical-based method for desymmetrizing 4-hydroxy-2,5-cyclohexadienones.

  通过一种基于自由基的方法将 4-羟基-2,5-环己二烯酮进行去对称化，可获得融合到环己烯酮上的光学纯δ-内酯。
• Reductive elimination of glycosyl phenyl sulfones by SmI2-HMPA: A convenient synthesis of substituted pyranoid glycals
  作者：Pierre de Pouilly、Alain Chénedé、Jean-Maurice Mallet、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74718-6

  日期：1992.12

  A series of substituted glycosyl phenyl sulfones was converted into glycals after reductive samariation with SmI2 in the presence of hexamethylphosphoric triamide, followed by elimination of the substituent at C-2. Practically quantitative yields were obtained when the leaving group was an acetate, as illustrated here with seven substrates.

  在六甲基磷酸三酰胺存在下，用SmI 2进行还原性卤化后，将一系列取代的糖基苯基砜转化为糖基，然后消除C-2上的取代基。当离去基团是乙酸盐时，实际上可获得定量的产率，如此处所示，具有七个底物。