(3R^*,4R^*)-(+/-)-3,4-dimethyl-5-pentanolide | 78148-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3R^*,4R^*)-(+/-)-3,4-dimethyl-5-pentanolide
• 英文别名: (4S,5S)-4,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2-one；(3S,4S)-(-)-3,4-dimethyl-5-pentanolide；(3S,4S)-3,4-Dimethylpentan-5-olide；(3S,4S)-3,4-dimethyl-5-pentanolide；(4S,5S)-4,5-dimethyloxan-2-one
• CAS: 78148-69-3
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: MNSSPGUFOSPVSY-NTSWFWBYSA-N

物化性质

• 沸点：
  219.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.956±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R^*,4R^*)-(+/-)-3,4-dimethyl-5-pentanolide 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三氯化铝 、 sodium ethanolate 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 对甲苯磺酰氯 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (2R^*,3R^*,5E,9Z)-2,3,6,10-tetramethyl-8-phenylsulfonyl-5,9-dodecadien-1-ol THP ether
  参考文献：
  名称：

  法老的光学信息，法老的蚂蚁的尾信息素的合成。

  摘要：

  法呢醛[（6 E，10 Z）-3,4,7,11-四甲基-6，（3 S，4 R）-（+）-和（3 R，4 S）-（-）-对映异构体合成了10-tride-cadienal。前者的生物活性可与从法老莫诺菌中分离的天然信息素相提并论。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85108-9
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到(3R^*,4R^*)-(+/-)-3,4-dimethyl-5-pentanolide
  参考文献：
  名称：

  法老的光学信息，法老的蚂蚁的尾信息素的合成。

  摘要：

  法呢醛[（6 E，10 Z）-3,4,7,11-四甲基-6，（3 S，4 R）-（+）-和（3 R，4 S）-（-）-对映异构体合成了10-tride-cadienal。前者的生物活性可与从法老莫诺菌中分离的天然信息素相提并论。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85108-9

文献信息

• Synthesis of optically active forms of faranal, the trail pheromone of pharaoh's ant
  作者：Kenji Mori、Hiraki Ueda

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80126-8

  日期：1981.1

  (3S 4R)-(+)-Faranal and its antipode were synthesized. The former was comparable in bioactivity with that of the natural pheromone.

  合成了（3S 4R）-（+）-芳烃及其对映体。前者的生物活性与天然信息素相当。
• Catalytic Asymmetric Direct-Type 1,4-Addition Reactions of Simple Amides
  作者：Hirotsugu Suzuki、Io Sato、Yasuhiro Yamashita、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/jacs.5b01943

  日期：2015.4.8

  The development of catalytic asymmetric direct-type reactions of less acidic carbonyl compounds such as amides and esters has been a challenging theme in organic chemistry for decades. Here we describe the asymmetric direct 1,4-addition reactions of simple amides with α,β-unsaturated carbonyl compounds using a catalytic amount of a novel chiral catalyst consisting of a potassium base and a macrocyclic

  几十年来，低酸性羰基化合物（如酰胺和酯）的催化不对称直接型反应的发展一直是有机化学中的一个具有挑战性的主题。在这里，我们描述了使用催化量的由钾碱和大环手性冠醚组成的新型手性催化剂，简单酰胺与 α,β-不饱和羰基化合物的不对称直接 1,4-加成反应。以高产率获得了所需的 1,5-二羰基化合物，并具有出色的非对映选择性和对映选择性。这是简单酰胺的高度对映选择性催化直接型反应的第一个例子。此外，还通过 X 射线晶体学、动态 (1) H NMR 和 MALDI-TOF MS 分析研究了手性钾催化剂的结构。
• Highly Stereoselective 1,4-Addition of the Enolate Generated from 6-Deoxy-<scp>d</scp>-Glucopyranoside-Derived Propionyl Ester to Methyl Crotonate: Application to Total Synthesis of (-)-Lasiol
  作者：Kin-ichi Tadano、Shingo Asano、Tetsuo Tamai、Kiichiro Totani、Ken-ichi Takao

  DOI：10.1055/s-2003-42061

  日期：——

  1,4-Addition of the enolate generated from methyl 6-deoxy-2,3-di-O-(t-butyldimethylsilyl)-4-O-propionyl-α-D-glucopyranoside to methyl crotonate provided a single anti-adduct with exceptionally high stereoselectivity. Fromthis adduct, (-)-lasiol, an acyclic monoterpene alcohol isolated from the males of Lasius meridionalis ants, was synthesized concisely.

  6-脱氧-2,3-二-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-4-O-丙酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷甲酯生成的烯醇1,4-加成到巴豆酸甲酯提供了一种单一的抗加合物极高的立体选择性。从此加合物中，简明地合成了 (-)-lasiol，一种从 Lasius meridionalis 蚂蚁雄性中分离出来的无环单萜醇。
• Asymmetric Conjugate Addition of Crotylstannane: Synthesis of (-)-Lasiol
  作者：Richard Mullins、Emily Wilding、John Gregg

  DOI：10.1055/s-0029-1219381

  日期：2010.3

  the primary sex attractant of the male ant, Lasius meridionalis. Our interest in lasiol stems from the stereochemistry of the chiral methyl substituents and the synthetic challenges posed by this common structural motif. As such, an asymmetric 1,4-conjugate addition of an allylic stannane to produce the 1,2-anti-dimethyl arrangement with high stereocontrol has resulted in the synthesis of (-)-lasiol

  Lasiol 是下颌腺分泌物的主要成分，是雄蚁 Lasius meridionalis 的主要性引诱剂。我们对 lasiol 的兴趣源于手性甲基取代基的立体化学以及这种常见结构基序带来的合成挑战。因此，烯丙基锡烷的不对称 1,4-共轭加成产生具有高度立体控制的 1,2-反二甲基排列，导致 (-)-lasiol 的合成。
• Ozegowski, Ruediger; Kunath, Annamarie; Schick, Hans, Liebigs Annalen, 1996, # 9, p. 1443 - 1448
  作者：Ozegowski, Ruediger、Kunath, Annamarie、Schick, Hans

  DOI：——

  日期：——