(3aR,7aS)-6-iodo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-5-one | 355401-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,7aS)-6-iodo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-5-one
• 英文别名: (3aR,7aS)-6-iodo-2,2-dimethyl-4,7a-dihydro-3aH-1,3-benzodioxol-5-one
• CAS: 355401-57-9
• 化学式: C₉H₁₁IO₃
• 分子量: 294.089
• InChiKey: QJUKGESAMATFAZ-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-65 °C
• 沸点：
  336.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.78±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7aS)-6-iodo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-5-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 反应 7.0h， 生成 (3aR,5R,7aS)-6-iodo-2,2-dimethyl-5-[(4-nitrophenyl)carbonyloxy]-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole
  参考文献：
  名称：

  通过阴离子环化合成氮杂双环烯酮：应用于（-）-不饱和丝胺碱的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]通过涉及Mitsunobu规程和阴离子环化的简单两步成环法开发了一种合成氮杂双环烯酮的通用方法。根据该策略，（-）-小豆子碱的总合成以12％的总产率完成。

  DOI：

  10.1021/ol016022n
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3R,4S,5R)-3,4-O-isopropylidene-1,5-quinic lactone 在 吡啶 、 甲醇 、 碘 、 silica gel 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3aR,7aS)-6-iodo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-5-one
  参考文献：
  名称：

  关于核糖苷 F 结构的合成研究，核糖苷 F 是一种从药用真菌桑黄中分离出来的具有神经生长因子增强活性的化合物

  摘要：

  从奎宁酸合成了指定为标题天然产物的结构的对映异构体，但衍生的光谱数据与核糖核酸 F 的报告不匹配。其 C3 差向异构体的相关合成表明这可能代表了真实的结构。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300010

文献信息

• An Expedient Route to Montanine-Type Amaryllidaceae Alkaloids: Total Syntheses of (−)-Brunsvigine and (−)-Manthine
  作者：An-Wei Hong、Tsung-Hui Cheng、Vellingiri Raghukumar、Chin-Kang Sha

  DOI：10.1021/jo801089y

  日期：2008.10.3

  Grignard addition of 8 to 9 and detosylation afforded amine derivative 19. Pictet-Spengler cyclization of 19 with Eschenmoser's salt and subsequent hydrolysis gave enantiomerically pure (-)-brunsvigine (1). For the total synthesis of (-)-manthine (2), the key intermediate 7 was hydrolyzed to diol 21. Conversion of 21 into 22 followed by regioselective cleavage with DIBAL furnished alcohol 25. Alcohol 25 was

  （-）-brunsvigine（1）和（-）-manthine（2）的第一个总合成分别以10和18个步骤完成。通过五个步骤将（-）-亚硫酸转化为烯酮12。对烯酮12进行碘化，然后进行立体选择性还原，得到α-碘代烯丙基醇16。将醇16转化为Weinreb酰胺11，然后进行阴离子环化，得到双环烯酮10。对烯酮10进行立体选择性还原并随后进行保护，得到新戊酸酯9。格氏加成8至9和脱甲苯磺酰化得到胺衍生物19。用埃森莫瑟盐将Pictet-Spengler 19进行Pictet-Spengler环化，随后水解得到对映体纯的（-）-brunsvigine（1）。为了全合成（-）-甘氨酸（2），将关键中间体7水解为二醇21。
• The Aza-Wharton Reaction: Syntheses of Cyclic Allylic Amines and Vicinal Hydroxyamines from the Respective Acylaziridines
  作者：Saúl Silva、Paula Rodrigues、Isabel Bento、Christopher D. Maycock

  DOI：10.1021/jo5029387

  日期：2015.3.20

  The Wharton reaction, initially described for acyl epoxides, has been studied using the structurally similar aziridines. By this reaction, a range of cyclic allylic amines and vicinal amino alcohols have been prepared stereoselectively and, in some cases, enantiomerically pure.

  沃顿反应最初是针对酰基环氧化物描述的，已使用结构相似的氮丙啶进行了研究。通过该反应，已经立体选择性地制备了一定范围的环状烯丙基胺和邻氨基氨基醇，并且在某些情况下，是对映体纯的。
• Aziridines as a Protecting and Directing Group. Stereoselective Synthesis of (+)-Bromoxone
  作者：M. Teresa Barros、Pedro M. Matias、Christopher D. Maycock、M. Rita Ventura

  DOI：10.1021/ol035576i

  日期：2003.11.1

  [reaction: see text] The directing ability of an aziridine group for the epoxidation of adjacent double bonds is demonstrated. The aziridine group is also used to effectively protect a double bond in a cycloenone system for a short synthesis of the title compound.

  [反应：见正文]证实了氮丙啶基团对相邻双键环氧化的指导能力。氮丙啶基团还用于有效保护环烯酮系统中的双键，以短时间合成标题化合物。
• Stereocontrolled Assembly of the C3/C3′ Dideoxy Core of Lomaiviticin A/B and Congeners
  作者：Weidong Zhang、Aleksandra Baranczak、Gary A. Sulikowski

  DOI：10.1021/ol800460a

  日期：2008.5.1

  The dideoxy core (23) of lomaiviticinone and congener 15 were derived starting from (-)-quinic acid in a stereocontrolled fashion.

  lomaiviticinone和同类物15的双脱氧核（23）以立体控制的方式从（-）-奎宁酸开始衍生。
• Use of Aziridines for the Stereocontrolled Synthesis of (−)-LL-C10037α, (+)-MT35214, and (+)-4-epi-MT35214
  作者：Christopher D. Maycock、Paula Rodrigues、M. Rita Ventura

  DOI：10.1021/jo402535j

  日期：2014.3.7

  Strategies for the synthesis of the title compounds have been developed using a diastereoselective aziridination reaction of 4-O-substituted cyclohexenones. Aziridination using a chiral amine permitted resolution of a 4-hydroxycyclohexane derivative, and this resulted in the synthesis of both enantiomers of the title compound. Alternatively, the chiral 4-hydroxycyclohexenone starting material was derived from quinic acid. In both cases stereoselective epoxidation and opening of the aziridine ring with hydrazoic acid afforded the 2-azidocyclohexenone, which was transformed to the 2-acetamido group present in the natural product.