2-[4-(Methoxymethyl)cyclohexyl]propan-2-ol | 221692-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-[4-(Methoxymethyl)cyclohexyl]propan-2-ol
• CAS: 221692-64-4
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂
• 分子量: 186.294
• InChiKey: UQWBACDRQVJPHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-d3 tosylate 、 2-[4-(Methoxymethyl)cyclohexyl]propan-2-ol 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 trans-1-methoxymethyl-4-(2-d3-methoxy-2-propyl)cyclohexane 、 cis-1-d3-methoxymethyl-4-(2-methoxy-2-propyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Configurational effects on internal proton transfers and ion-neutral complex formation in stereoisomeric 1,4-di(alkoxymethyl)cyclohexanes on chemical ionization

  摘要：

  顺式和反式1,4-二甲基-1-d3-甲氧基甲基-4-(2-甲氧基-2-丙基)环己烷（3a-c和3a-t）、异构体1,4-二甲基-1-甲氧基甲基-4-(2-d3-甲氧基-2-丙基)环己烷（3b-c和3b-t）以及1,4-二甲基-1-甲氧基甲基-4-(2-d3-甲氧基-2-丙基)环己烷（3b-c和3b-t）和1,4-二甲基-1-乙氧基甲基-4-(2-甲氧基-2-丙基)环己烷（3c-c和3c-t）在异丁烷化学电离（CI）质谱中产生不同的谱图。顺式异构体表现出丰富的[MHROH]+离子（100%，ROH源自叔烯醇基），而在质谱中未检测到MH+或[MHR′OH]+离子（R′OH源自伯烯醇基）。这种行为表明，在顺式异构体的短暂MH+离子中，两个醚官能团之间发生了有效的质子转移，导致从叔位完全且专属性地消除甲醇。与顺式二醚相反，反式异构体3a-t、3b-t和3c-t产生相对丰度的[MHROH]+和[MHR′OH]+离子。这种行为与在两个远离、相互不干扰的醚基团上发生质子化一致，产生两个异构体MH+离子，每个离子都分别消除了相应的醇。在顺式和反式二醚3c和3t中，高度立体特异性的行为依赖于在1位和4位存在甲基取代基：对于顺式和反式1-醇基甲基-4-(2-醇基-2-丙基)环己烷（4-c和4-t）获得了相同的质谱（四对不同的1-和4-醇基团），而这两种立体异构体都表现出来自每对中叔位甲氧基的ROH的专属性消除。在4-t的异丁烷CI质谱中缺乏[MHR′OH]+和MH+离子，表明在ROH消除之前，尽管在反式构型中它们之间距离较大，仍需从伯醇基OR′转移质子到叔醇基OR。结果表明4-t的碎裂MH+离子发生异构化，形成允许从伯醇基到叔醇基便捷质子转移的结构。4-c和4-t的质谱相似性表明可能发生反式→顺式的异构化，这可能通过离子-中性复合物进行。

  DOI：

  10.1002/jms.1190301006
• 作为产物：
  描述：

  4-(methoxymethyl)cyclohexanecarboxylic acid 在 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2-[4-(Methoxymethyl)cyclohexyl]propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Configurational effects on internal proton transfers and ion-neutral complex formation in stereoisomeric 1,4-di(alkoxymethyl)cyclohexanes on chemical ionization

  摘要：

  顺式和反式1,4-二甲基-1-d3-甲氧基甲基-4-(2-甲氧基-2-丙基)环己烷（3a-c和3a-t）、异构体1,4-二甲基-1-甲氧基甲基-4-(2-d3-甲氧基-2-丙基)环己烷（3b-c和3b-t）以及1,4-二甲基-1-甲氧基甲基-4-(2-d3-甲氧基-2-丙基)环己烷（3b-c和3b-t）和1,4-二甲基-1-乙氧基甲基-4-(2-甲氧基-2-丙基)环己烷（3c-c和3c-t）在异丁烷化学电离（CI）质谱中产生不同的谱图。顺式异构体表现出丰富的[MHROH]+离子（100%，ROH源自叔烯醇基），而在质谱中未检测到MH+或[MHR′OH]+离子（R′OH源自伯烯醇基）。这种行为表明，在顺式异构体的短暂MH+离子中，两个醚官能团之间发生了有效的质子转移，导致从叔位完全且专属性地消除甲醇。与顺式二醚相反，反式异构体3a-t、3b-t和3c-t产生相对丰度的[MHROH]+和[MHR′OH]+离子。这种行为与在两个远离、相互不干扰的醚基团上发生质子化一致，产生两个异构体MH+离子，每个离子都分别消除了相应的醇。在顺式和反式二醚3c和3t中，高度立体特异性的行为依赖于在1位和4位存在甲基取代基：对于顺式和反式1-醇基甲基-4-(2-醇基-2-丙基)环己烷（4-c和4-t）获得了相同的质谱（四对不同的1-和4-醇基团），而这两种立体异构体都表现出来自每对中叔位甲氧基的ROH的专属性消除。在4-t的异丁烷CI质谱中缺乏[MHR′OH]+和MH+离子，表明在ROH消除之前，尽管在反式构型中它们之间距离较大，仍需从伯醇基OR′转移质子到叔醇基OR。结果表明4-t的碎裂MH+离子发生异构化，形成允许从伯醇基到叔醇基便捷质子转移的结构。4-c和4-t的质谱相似性表明可能发生反式→顺式的异构化，这可能通过离子-中性复合物进行。

  DOI：

  10.1002/jms.1190301006