21-Acetoxy-3-oxo-24-tosyloxyserrat-14-en | 33885-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 21-Acetoxy-3-oxo-24-tosyloxyserrat-14-en
• CAS: 33885-71-1
• 化学式: C₃₉H₅₆O₆S
• 分子量: 652.936
• InChiKey: ZLOINIOFTZHLAU-FRCCHJQISA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  21-Acetoxy-3-oxo-24-tosyloxyserrat-14-en 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Triterpenoid chemistry. XII. Homo-favorskii rearrangement in triterpenoid series.

  摘要：

  三萜类化合物3-酮-23-对甲苯磺酰氧基（A）和3-酮-24-对甲苯磺酰氧基（B）衍生物与叔丁醇的溶剂化反应以立体特异性方式进行，生成重排的双环[3,2,0]庚酮（C）和（D），二者在酮基发色团方面互为对立，其结构分别通过光谱和化学手段确定。对最简单的酮对甲苯磺酸盐（13）的溶剂化反应进行重新研究，证实了两种双环[3,1,1]（14）和双环[3,2,0]（15）庚酮的形成。前者通过酸重排为新的双环[3,2,0]庚酮（20），而后者对酸稳定。根据这些证据，提出了同型Favorskii重排（13→15）的合理机制（图4）。描述了一种选择性地将环丁酮转化为γ-内酯的新方法

  DOI：

  10.1248/cpb.23.1775
• 作为产物：
  描述：

  Serratriol-24-monotosylat 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 21-Acetoxy-3-oxo-24-tosyloxyserrat-14-en
  参考文献：
  名称：

  Triterpenoid chemistry. III. Stereospecific reactions of triterpenoid 1,3-glycol monotoslyates and ketotosylates.

  摘要：

  讨论了构型为 A-D 的 1，3-乙二醇单甲苯磺酸盐与碱和 LAH 的反应。与叔丁醇反应时，A 和 D（OH 和 -CH2OT 之间的顺式关系）分别生成氧杂环丁烷 E 和 F，而 B 和 C（这些基团之间的反式关系）生成相同的仲醛 G。在 LAH 还原过程中，除了上述反应（由 A 和 D 生成氧杂环丁烷，由 B 和 C 生成仲醇）外，还发生了两个反应：a）S-O 裂变（生成乙二醇 A-D）；b）C-O 裂变（生成脱氧化合物 H 和 I）。B 的单甲苯磺酸盐没有生成脱氧化合物。相应的酮基对甲苯磺酸盐（N 和 O）用氢化铝锂处理后，首先生成 3β 醇（A 和 C），然后再按上述方法进一步还原；因此，这为从 B 型乙二醇（B→N→I）中生成脱氧化合物（I）开辟了道路。

  DOI：

  10.1248/cpb.23.98