methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-β-D-glucopyranoside | 1110650-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 2-azido-3,4,6-tri-O-acetyl-β-D-mannoside；[(2R,3S,4R,5R,6R)-3,4-diacetyloxy-5-azido-6-methoxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 1110650-02-6
• 化学式: C₁₃H₁₉N₃O₈
• 分子量: 345.309
• InChiKey: KXUDSQPSDRNDFJ-SYLRKERUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-β-D-glucopyranoside 在 Rh/Al₂O₃ 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以63%的产率得到methyl O-3,4,6-tri-O-acetyl-2-amino-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  化学选择性Rh催化的叠氮化物加氢成胺。

  摘要：

  Rh / Al2O3可以用作有效的化学选择性还原催化剂，在存在其他氢解不稳定基团（例如苄基和苄氧羰基官能团）的情况下，将催化氢化的温和条件与对叠氮化物部分的高选择性结合在一起。该策略的实用性以一系列含叠氮化物的碳水化合物和氨基酸衍生物为例。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2020.107948
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-2-脱氧葡萄糖盐酸盐 在 吡啶 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 triflic azide 、 三乙胺 作用下， 反应 89.0h， 生成 methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  新型的吡喃葡萄糖苷C2衍生的1,2,3-三唑类化合物对O-GlcNAcase（OGA）表现出选择性抑制作用

  摘要：

  O-GlcNAcylation或O-GlcNAc修饰是负责基本细胞过程的几种蛋白质的翻译后修饰。O-GlcNAc途径的失调与多种疾病的病因有关，例如神经退行性和心血管疾病，2型糖尿病和癌症。O-GlcNAcase（OGA）催化从修饰的蛋白质中去除O-GlcNAc，并且已经合成了几种基于碳水化合物的OGA抑制剂以了解O-GlcNAc修饰的蛋白质在生理和病理条件下的作用。但是，许多抑制剂对溶酶体己糖胺酶A和溶酶B缺乏对OGA的选择性。针对OGA的选择性抑制，我们在此提出了十二种新颖的吡喃吡喃糖苷衍生物的合成方法，这些衍生物探索了GlcNAc 2-乙酰胺基的生物等位取代作用，4-二取代的1,2,3-三唑环，带有各种不同形状的中心链。通过糖叠氮化物与不同末端炔烃之间的“铜（I）催化的叠氮化物/炔环加成反应”（CuAAC）反应可以容易地制备化合物。初步的Western Blot分析和进一步的抑制性测定证明化合物6a（IC50

  DOI：

  10.1016/j.carres.2018.10.007

文献信息

• Synthesis of 1,2,3-Triazole-Linked Glycoconjugates of N-(2-Aminoethyl)glycine: Building Blocks for the Construction of Combinatorial Glycopeptide Libraries
  作者：Thomas Ziegler、Kai Günther

  DOI：10.1055/s-0033-1339137

  日期：——

  blocks for the construction of combinatorial glycopeptide libraries. Twenty-nine glycoconjugate building blocks based on the N-(2-aminoethyl)glycine (AEG) backbone and sugars linked to the backbone by a 1,2,3-triazole moiety were prepared via copper-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition of monosaccharides bearing an azide group and N-4-pentynoyl-AEG. The initial glycoconjugates were converted to the corresponding

  摘要 通过N-（2-氨基乙基）甘氨酸（AEG）骨架和通过1,2,3-三唑部分与骨架连接的糖，形成29个糖缀合物结构单元，通过铜催化的1,3-偶极环加成反应制备。带有叠氮基和N -4-戊炔基-AEG的单糖。将最初的糖缀合物分别转化为相应的酸和五氟苯基酯，它们是构建组合糖肽文库的有用组成部分。 通过N-（2-氨基乙基）甘氨酸（AEG）骨架和通过1,2,3-三唑部分与骨架连接的糖，形成29个糖缀合物结构单元，通过铜催化的1,3-偶极环加成反应制备。带有叠氮基和N -4-戊炔基-AEG的单糖。将最初的糖缀合物分别转化为相应的酸和五氟苯基酯，它们是构建组合糖肽文库的有用组成部分。
• Cluster glycosides and heteroglycoclusters presented in alternative arrangements
  作者：Andreza S. Figueredo、Luis O.B. Zamoner、Martin Rejzek、Robert A. Field、Ivone Carvalho

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.10.069

  日期：2018.12

  Multivalent carbohydrates, or glycoclusters, are useful tools to study glycan-lectin and glycan-enzyme recognition processes and have wide potential therapeutic applicability. Herein, we report the synthesis of novel glycoclusters presenting glucopyranose units in alternate arrangements by coupling through the C-1, C-2, C-3 or C-6 sugar positions and using tetra- and hexa-valent scaffolds for multivalent

  多价碳水化合物或糖簇是研究聚糖-凝集素和聚糖-酶识别过程的有用工具，具有广泛的潜在治疗应用价值。在本文中，我们报告了通过交替通过C-1，C-2，C-3或C-6糖位置偶联并使用四价和六价支架进行多价展示的新型糖簇的合成，其结构呈交替排列形式。适当的叠氮化物官能化的d-吡喃葡萄糖单元与炔基化的五-或二-五聚赤藓糖醇中央核的偶联通过铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC），可产生8个四价和六价糖团簇，收率很好（52-83％）。单击化学策略已扩展到使用三（羟甲基）-氨基甲烷（TRIS）中心支架制备四个杂糖簇。掺入一个单元的常规1-脱氧-d - nojirymicin亚氨基糖或其C-5表位异构体1 - gulo异构体以及通过C-1或C-6连接的三个d-吡喃葡萄糖单元。
• Quantifying the Electronic Effects of Carbohydrate Hydroxy Groups by Using Aminosugar Models
  作者：Christian M. Pedersen、Jacob Olsen、Azra B. Brka、Mikael Bols

  DOI：10.1002/chem.201100020

  日期：2011.6.14

  their pKa values determined by titration. These model compounds were chosen because they are the amino derivatives of the most common glycosyl acceptors. From this study it was possible to evaluate the electron density at each of the given positions in the carbohydrate and compare them. Some general trends were observed: The basicity of the amino groups decreases in the order 6‐NH2>3‐NH2>2‐NH2>4‐NH2

  合成了具有α-和β-葡萄糖，α-半乳糖或α-甘露糖立体化学的甲基氨基脱氧糖苷，在四个可能的非异头位置中均具有氨基官能团，并通过滴定确定了其p K a值。选择这些模型化合物是因为它们是最常见的糖基受体的氨基衍生物。通过这项研究，有可能评估碳水化合物中每个给定位置的电子密度并进行比较。观察到一些一般趋势：氨基的碱度以6-NH 2 > 3-NH 2 > 2-NH 2 > 4-NH 2的顺序降低。（指的是位置）。当糖环上的一个或多个取代基为轴向时，氨基脱氧糖α的碱性通常会增加。当胺对氧原子为反平面时，碱度降低。这些发现与从糖基化化学和糖的区域选择性保护获得的观察结果一致。
• α- and β-Glycosyl Sulfonium Ions: Generation and Reactivity
  作者：Toshiki Nokami、Akito Shibuya、Shino Manabe、Yukishige Ito、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1002/chem.200802293

  日期：2009.2.23

  Low‐temperature electrochemical oxidation of thioglycosides gave glycosyl triflates from which glycosyl sulfonium ions were produced (see scheme). The latter were characterized by NMR spectroscopy and cold‐spray mass spectrometry as a mixture of α‐ and β‐isomers (45:55). The α‐glycosyl sulfonium ion exhibited higher reactivity than the β‐glycosyl sulfonium ion in the reaction with methanol, which gave a mixture

  硫代糖苷的低温电化学氧化产生了糖基三氟甲磺酸酯，从中产生了糖基sulf离子（参见方案）。后者通过NMR光谱和冷喷雾质谱法表征为α-异构体和β-异构体的混合物（45:55）。在与甲醇的反应中，α-糖基sulf离子显示出比β-糖基yl离子更高的反应性，这产生了α-和β-甲基糖苷的混合物（41:59）。
• Preparation of Some Glycosyl Amino Acid Building Blocks via Click Reaction and Construction of a Glycotetrapeptide Library Using Spot Synthesis
  作者：Kai Günther、Carsten Schips、Thomas Ziegler

  DOI：10.1080/07328300802419873

  日期：2008.12.11

  The copper-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition reaction between ethyl 2,3,4-tri-O- actetyl-6-azido-6-deoxy-1-thio-beta-D-glucopyranoside (2), ethyl 2,3,4-tri-O-actetyl-6-azido-6-deoxy-1-thio-beta-D-galactopyranoside (4), methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-6-azido-6-deoxy-alpha-D-mannopyranoside (7), and methyl 2,3,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-beta-D-glucopyranoside (9), and tert-butyl-protected Fmoc-asparaginic acid propargylamide (10) gave the corresponding protected glycosyl amino acid building blocks 11, 13, 15, and 17 in 67% to 95% yield. The latter were converted into the corresponding pentafluorophenyl esters 12, 14, 16, and 18, which were used for a spot synthesis of a combinatorial library containing 256 glycotetrapeptides. The library was screened for lectin-binding affinity with the lectins Concanavalin A (Con A), phaseolus vulgaris (PHA-E), and galantus nivalis (GNA).