2-methyldec-3-yn-2-ol | 58594-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyldec-3-yn-2-ol
• 英文别名: 2-Methyl-3-decyn-2-ol
• CAS: 58594-41-5
• 化学式: C₁₁H₂₀O
• 分子量: 168.279
• InChiKey: CDJLLHZPUFHYLU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  180.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.881±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyldec-3-yn-2-ol 在 二氧化碳 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 19.0h， 以84%的产率得到2-Methyl-2-decen-4-one
  参考文献：
  名称：

  二氧化碳介导的炔丙醇催化重排为α,β-不饱和酮

  摘要：

  在 CO2 气氛下，在催化量的银盐与 DBU 的存在下，各种炔丙醇叔醇和仲炔醇有效地转化为相应的 α,β-不饱和羰基化合物，收率很高。使用 C18O2 的同位素实验表明，二氧化碳通过对银催化剂活化的炔烃的分子内亲核攻击来介导重排。

  DOI：

  10.1021/ja074350y
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 sodium hydroxide 、 氯 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-methyldec-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  Reactions of RMgX . THF complexes with 4-chloro-2-methyl-3-butyn-2-ol in aromatic hydrocarbons were studied. The complexes formed by arylmagnesium halides require the presence of anisole for the reaction to occur. 4-Chloro-2-methyl-3-butyn-2-ol can be synthesized by reaction of 2-methyl-3-butyn-2-ol with sodium hypochloride in the two-phase system water-benzene.

  DOI：

  10.1023/a:1012348627878

文献信息

• Interligand Interactions Dictate the Regioselectivity of<i>trans</i>-Hydrometalations and Related Reactions Catalyzed by [Cp*RuCl]. Hydrogen Bonding to a Chloride Ligand as a Steering Principle in Catalysis
  作者：Stephan M. Rummelt、Karin Radkowski、Dragoş-Adrian Roşca、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.5b01475

  日期：2015.4.29

  mode in the presence of [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) as the catalyst; however, the regioselectivity is often poor with unsymmetrical substrates. This problem can be solved upon switching to a catalyst comprising a [Ru-Cl] bond, provided that the acetylene derivative carries a protic functional group. The R3M unit is then delivered with high selectivity to the alkyne-C atom proximal to this steering substituent

  在 [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) 作为催化剂的存在下，内炔与 R3M-H（M = Si、Ge、Sn）的反应遵循非常规的反式加成模式；然而，不对称底物的区域选择性通常很差。如果乙炔衍生物带有质子官能团，则该问题可以通过改用包含 [Ru-Cl] 键的催化剂来解决。然后，R3M 单元以高选择性传递到该控制取代基附近的炔烃-C 原子。这种导向效应源于极化的 [Ru-Cl] 键与质子取代基进行氢键合的能力，这有助于将炔烃上传、激活和锁定在配位球内。氯化物与 -MR3 中心的额外配位体接触将进入的试剂定位在匹配的方向，从而转化为高区域选择性。所提出的负载催化剂内的二次相互作用与大量制备和光谱数据以及固态新型钌 π 配合物 10 和 11 的结构一致。此外，还提出了 [Ru(σ-锡烷)] 配合物 (12a) 的第一个 X 射线结构，它确实具有外围 Ru-Cl……MR3 接触；该加合物也证实炔烃反式加成化学可能涉及
• Asymmetric Synthesis of α-Allenylglycines
  作者：Carmen Bucuroaia、Ulrich Groth、Thomas Huhn、Michael Klinge

  DOI：10.1002/ejoc.200900462

  日期：2009.7

  bislactim ether of cyclo-(-L-Val-Gly-) yields the propargyl-substituted bislactim ethers 12. Subsequent hydrolysisaffords, after protection of the amino group, the methyl α-allenylglycinates 15, the α-allenylglycines 16, and the methyl α-propargylglycinates 17. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  环-(-L-Val-Gly-) (9) 的双内酰胺的高铜与伯炔丙基卤化物的偶联以高度非对映选择性的方式产生了烯丙基取代的双内酰胺 11，而锂化双内酰胺的烷基化环-(-L-Val-Gly-) 生成炔丙基取代的双内酰胺醚 12。在保护氨基后，随后的水解提供 α-烯丙基甘氨酸甲酯 15、α-烯丙基甘氨酸酯 16 和 α-炔丙基甘氨酸甲酯17. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Palladium-Catalyzed 1-Methylene-2-propenylation Reactions of Aryl Bromides with 3,4-Alkadien-1-ols via Carbon–Carbon Bond Cleavage for the Synthesis of 2-Aryl-1,3-butadiene Derivatives
  作者：Junichi Imoto、Sayuri Hayashi、Koji Hirano、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/bcsj.82.393

  日期：2009.3.15

  method for the synthesis of 2-aryl-1,3-alkadienes has been developed. Treatment of aryl bromides with 3,4-alkadien-1-ols in the presence of a palladium catalyst results in 1 -methylene-2-propenyl group transfer to aryl bromides. Taking advantage of palladium-mediated retro-allylation as an sp 3 C-sp 3 C bond cleavage reaction, one can regard 3,4-alkadien-1-ols as 1-methylene-2-propenyl metal equivalents

  已开发出一种合成 2-芳基-1,3-链二烯的方法。在钯催化剂存在下用 3,4-链二烯-1-醇处理芳基溴会导致 1-亚甲基-2-丙烯基转移到芳基溴。利用钯介导的逆烯丙基化作为 sp 3 C-sp 3 C 键裂解反应，人们可以将 3,4-alkadien-1-ols 视为 1-methylene-2-propenyl 金属等价物，易于制备和对空气和湿气不敏感。如果在 1-亚甲基-2-丙烯酰化反应过程中产物的狄尔斯-阿尔德二聚有问题，向反应混合物中加入 N-甲基吡咯可以有效地抑制二聚。芳基溴化物与 2-取代的 3,4-链二烯-1-醇的反应立体选择性地产生相应的 (E)-2-芳基-1,3-链二烯。
• DBU-promoted carbonylative synthesis of 1,3-oxathiolan-2-ones from propargylic alcohols with TFBen as the CO source
  作者：Jun Ying、Chao Zhou、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1039/c7ob03145a

  日期：——

  A DBU-promoted carbonylative cyclization of propargylic alcohols with sulfur was developed. Various 1,3-oxathiolan-2-ones were produced in 61–98% yields under mild conditions in the absence of metal catalysts. TFBen (benzene-1,3,5-triyl triformate) as an efficient and solid CO surrogate and S8 as an ideal sulfur source were employed and incorporated.

  开发了DBU促进硫磺与炔丙基醇的羰基化环化反应。在没有金属催化剂的条件下，在温和的条件下，可以产生61-98％的产率的各种1,3-氧杂硫杂环戊烷-2-酮。将TFBen（苯甲1,3,5-三甲酸三甲酸酯）作为有效的固态CO替代物和将S 8作为理想的硫源使用并加入其中。
• Copper-Catalyzed Reductive Ireland–Claisen Rearrangements of Propargylic Acrylates and Allylic Allenoates
  作者：Siyuan Guo、Kong Ching Wong、Stephan Scheeff、Zhuo He、Wesley Ting Kwok Chan、Kam-Hung Low、Pauline Chiu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02455

  日期：2022.1.7

  The copper-catalyzed reductive Ireland–Claisen rearrangement of propargylic acrylates led to 3,4-allenoic acids. The use of silanes or pinacolborane as stoichiometric reducing agents and triethylphosphite as a ligand facilitated the divergent and complementary selectivity for the synthesis of diastereomeric anti- and syn-rearranged products, respectively. Copper-catalyzed reductive Ireland–Claisen rearrangement

  炔丙基丙烯酸酯的铜催化还原爱尔兰-克莱森重排产生 3,4-丙二烯酸。硅烷或频哪醇硼烷作为化学计量还原剂和亚磷酸三乙酯作为配体的使用促进了合成非对映体反-和顺的发散和互补选择性-重新排列的产品，分别。仅当频哪醇硼烷用作还原剂以优异的收率和在某些情况下具有良好的非对映选择性时，铜催化的还原爱尔兰-克莱森重排才能有效地进行烯丙基 2,3-烯丙酸酯。机理研究表明，甲硅烷基和硼烯醇化物，而不是铜烯醇化物，通过椅状过渡态进行立体定向重排，得到相应的克莱森重排产物。