(4S,9S,15S,19S,20R,21S,23E)-19-[(2S,3S,7R,8R,9R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methoxy-3,7,9-trimethyl-6-oxoundecyl]-15-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-(hydroxymethyl)-21-methoxy-9,20-dimethyl-6,18,26-trioxa-3,28,29-triazatricyclo[23.2.1.15,8]nonacosa-1(27),5(29),7,23,25(28)-pentaene-2,11,17-trione | 945934-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4S,9S,15S,19S,20R,21S,23E)-19-[(2S,3S,7R,8R,9R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methoxy-3,7,9-trimethyl-6-oxoundecyl]-15-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-(hydroxymethyl)-21-methoxy-9,20-dimethyl-6,18,26-trioxa-3,28,29-triazatricyclo[23.2.1.15,8]nonacosa-1(27),5(29),7,23,25(28)-pentaene-2,11,17-trione
• CAS: 945934-92-9
• 化学式: C₈₀H₁₁₅N₃O₁₃Si₃
• 分子量: 1411.06
• InChiKey: AFHHXJFBDGDYJP-BOOGTHJCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.69
• 重原子数：
  99
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  208
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,9S,15S,19S,20R,21S,23E)-19-[(2S,3S,7R,8R,9R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methoxy-3,7,9-trimethyl-6-oxoundecyl]-15-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-(hydroxymethyl)-21-methoxy-9,20-dimethyl-6,18,26-trioxa-3,28,29-triazatricyclo[23.2.1.15,8]nonacosa-1(27),5(29),7,23,25(28)-pentaene-2,11,17-trione 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于一些生物合成的推测，从海洋裸udi科植物中合成了（-）-ulapualide A，一种新型的三恶唑大环内酯。

  摘要：

  描述了一种新的第二代全合成的ulapualide A（1），其立体化学最近是通过对其与蛋白质肌动蛋白的复合物进行X射线分析确定的。设计合成是基于对乌拉泊肽A中连续的三恶唑单元以及仅含两个恶唑环（例如6和7）的相关共代谢物的生物合成起源的某些推测。首先结合当代不对称合成方案，对67b和单恶唑仲55b醇（在天然代谢产物中全部包含10个不对称中心）进行了详细说明。在山口条件下将67b用55b酯化，得到酯77，然后在叔丁基酯和N-Boc保护基同时脱保护后，将其转化为ω-氨基酸18a。现在使用HATU进行18a的大内酰胺化，得到了关键的中间体大内酰胺17，其中含有ulapualide A中三个恶唑环中的两个（1）。许多方法被用来从17从乌拉泊肽A中引入第三个恶唑环，包括：a）环脱水成恶唑啉78a，然后用过氧化镍氧化成76；和 b）脱水成酰胺79，然后经80转化成甲氧基恶唑啉78b，并用樟脑磺酸从78

  DOI：

  10.1039/b801036f
• 作为产物：
  描述：

  2-[(E,4S,5R,6S,8S,9S,13R,14R,15R)-6-[(3S,9S)-9-[2-[(1S)-1-amino-2-hydroxyethyl]-1,3-oxazol-4-yl]-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-7-oxodecanoyl]oxy-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-17-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4,8-dimethoxy-5,9,13,15-tetramethyl-12-oxoheptadec-1-enyl]-1,3-oxazole-4-carboxylic acid 在 O-(1H-benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68 mg的产率得到(4S,9S,15S,19S,20R,21S,23E)-19-[(2S,3S,7R,8R,9R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methoxy-3,7,9-trimethyl-6-oxoundecyl]-15-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-(hydroxymethyl)-21-methoxy-9,20-dimethyl-6,18,26-trioxa-3,28,29-triazatricyclo[23.2.1.15,8]nonacosa-1(27),5(29),7,23,25(28)-pentaene-2,11,17-trione
  参考文献：
  名称：

  基于一些生物合成的推测，从海洋裸udi科植物中合成了（-）-ulapualide A，一种新型的三恶唑大环内酯。

  摘要：

  描述了一种新的第二代全合成的ulapualide A（1），其立体化学最近是通过对其与蛋白质肌动蛋白的复合物进行X射线分析确定的。设计合成是基于对乌拉泊肽A中连续的三恶唑单元以及仅含两个恶唑环（例如6和7）的相关共代谢物的生物合成起源的某些推测。首先结合当代不对称合成方案，对67b和单恶唑仲55b醇（在天然代谢产物中全部包含10个不对称中心）进行了详细说明。在山口条件下将67b用55b酯化，得到酯77，然后在叔丁基酯和N-Boc保护基同时脱保护后，将其转化为ω-氨基酸18a。现在使用HATU进行18a的大内酰胺化，得到了关键的中间体大内酰胺17，其中含有ulapualide A中三个恶唑环中的两个（1）。许多方法被用来从17从乌拉泊肽A中引入第三个恶唑环，包括：a）环脱水成恶唑啉78a，然后用过氧化镍氧化成76；和 b）脱水成酰胺79，然后经80转化成甲氧基恶唑啉78b，并用樟脑磺酸从78

  DOI：

  10.1039/b801036f

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Ulapualide A: The Danger of Overdependence on NMR Spectroscopy in Assignment of Stereochemistry
  作者：Gerald Pattenden、Neil J. Ashweek、Charles A. G. Baker-Glenn、Gary M. Walker、James G. K. Yee

  DOI：10.1002/anie.200700459

  日期：2007.6.4