3-羟基-2-甲基-1-苯基戊-1-酮 | 79314-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-羟基-2-甲基-1-苯基戊-1-酮
• 英文名称: 3-hydroxy-2-methyl-1-phenylpentan-1-one
• 英文别名: 1-Pentanone, 3-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-
• CAS: 79314-55-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: JKUZVRUHLINACA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-羟基-2-甲基-1-苯基戊-1-酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (E)-2-methyl-1-phenylpent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  硼烷催化的无环α，β-不饱和酮的直接不对称乙烯基曼尼希反应

  摘要：

  在此，我们报道，通过使用手性双环双硼烷催化剂，我们获得了第一个高度无环，非对映和对映选择性的不饱和α，β-不饱和酮的不对称乙烯基类曼尼希反应。双硼烷催化剂的强路易斯酸度和空间位阻对于观察到的高收率和选择性至关重要。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00006
• 作为产物：
  描述：

  苯丙酮 在 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 31.17h， 生成 3-羟基-2-甲基-1-苯基戊-1-酮
  参考文献：
  名称：

  硼烷催化的无环α，β-不饱和酮的直接不对称乙烯基曼尼希反应

  摘要：

  在此，我们报道，通过使用手性双环双硼烷催化剂，我们获得了第一个高度无环，非对映和对映选择性的不饱和α，β-不饱和酮的不对称乙烯基类曼尼希反应。双硼烷催化剂的强路易斯酸度和空间位阻对于观察到的高收率和选择性至关重要。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00006

文献信息

• Iron- and Bismuth-Catalyzed Asymmetric Mukaiyama Aldol Reactions in Aqueous Media
  作者：Taku Kitanosono、Thierry Ollevier、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201301149

  日期：2013.12

  asymmetric Mukaiyama aldol reactions of silicon enolates with aldehydes catalyzed by chiral FeII and BiIII complexes. Although previous reactions often required relatively harsh conditions, such as strictly anhydrous conditions, very low temperatures (−78 °C), etc., the reactions reported herein proceeded in the presence of water at 0 °C. To find appropriate chiral water‐compatible Lewis acids for the

  我们已经开发了手性Fe II和Bi III配合物催化的烯醇硅与醛的不对称Mukaiyama aldol反应。尽管先前的反应通常需要相对苛刻的条件，例如严格的无水条件，非常低的温度（-78°C）等，但本文报道的反应是在0°C的水存在下进行的。为了找到适合手性与水相容的路易斯酸用于Mukaiyama醛醇缩合反应，我们筛选了许多路易斯酸与手性联吡啶L1结合，后者以前被发现是水性介质中合适的手性配体。三种类型的手性催化剂，由Fe II或Bi III金属盐，手性配体（L1），和添加剂已被发现和各种各样的基材（硅烯醇化物和醛）反应，通过三个催化体系中的一个的适当的选择，以得到所需的醛醇缩合产物以高收率和高diastereo-和对映选择性。机理研究阐明了Fe II和Bi III中心周围的配位环境以及添加剂对手性催化的影响。值得注意的是，布朗斯台德酸和碱在Fe II催化反应中都是有效的添加剂。假定的催化循
• Increased Lewis Acidity in Hafnium-Substituted Polyoxotungstates
  作者：Cécile Boglio、Kevin Micoine、Pauline Rémy、Bernold Hasenknopf、Serge Thorimbert、Emmanuel Lacôte、Max Malacria、Carlos Afonso、Jean-Claude Tabet

  DOI：10.1002/chem.200700010

  日期：2007.6.25

  catalyze Lewis acid mediated organic reactions, such as Mukaiyama aldol and Mannich-type additions. In particular, reactions with aldehydes, which were impossible with lanthanide polyoxotungstates, are made possible. Thus these modifications of the polyoxometalate composition allowed fine tuning of the Lewis acidity. The catalysts could be easily recovered and reused.

  单腔聚氧钨酸盐[alpha（1）-P（2）W（17）O（61）]（10-）和[alpha-PW（11）O（39）]（7-）与HfCl（4）反应生成[α（1）-HfP（2）W（17）O（61）]（6-）和[α-Hf（OH）PW（11）O（39）]（4-），以有机可溶性形式分离四丁基铵（TBA）盐。随后的分析，包括质谱分析，表明它们比（TBA）（5）H（2）[alpha（1）-YbP（2）W（17）O（61）]强度更高。新的聚氧钨酸盐催化路易斯酸介导的有机反应，例如Mukaiyama aldol和Mannich型添加物。特别地，使得与醛的反应成为可能，这是镧系元素多氧钨酸盐不可能做到的。因此，多金属氧酸盐组合物的这些改性允许路易斯酸度的微调。催化剂可以容易地回收和再利用。
• Diastereomer-Differentiating Photochemistry of β-Arylbutyrophenones:  Yang Cyclization versus Type II Elimination
  作者：Nidhi Singhal、Apurba L. Koner、Prasenjit Mal、Paloth Venugopalan、Werner M. Nau、Jarugu Narasimha Moorthy

  DOI：10.1021/ja0523643

  日期：2005.10.1

  profiles observed for ketones 2 and 3 as well as in the triplet lifetimes observed for ketones 1 can both be mechanistically traced back to different conformational preferences of the ground-state diastereomeric ketones and the intermediary 1,4-biradicals. Additionally, it emerges from the present study that the syn and anti diastereomers of ketones 2 and 3 represent two extremes of a broad range of widely

  由于构象偏好，酮 2 和 3 的非对映异构体显示出不同的光化学反应性；虽然 2 和 3 的反异构体以 75-90% 的产率进行有效的阳环化，并具有显着的非对映选择性（> 90%），但顺式异构体主要进行 Norrish II 型消除。非对映异构体产物分布的差异与涉及形成前体非对映三联体 1,4-双自由基的机械图一致，其中 α 和 β 位的取代基稳定了 cisoid（环化）或 transoid（消除）几何结构。通过模型酮 1 的纳秒激光闪光光解证明了这种非对映关系确实在三重激发态本身发生的事实。对酮 2 和 3 观察到的产物分布中的非对映体区分以及对酮 1 观察到的三重态寿命都可以在机械上追溯到基态非对映体酮和中间体 1,4-双自由基的不同构象偏好。此外，从本研究中可以看出，酮 2 和 3 的顺式和反式非对映异构体代表了广泛研究的丁酰苯的两个极端，这导致不同程度的阳光环化取决于烷基取代模式。
• Reformatsky Type Reaction Promoted by Hexabutyldistannane
  作者：Ikuya Shibata、Takashi Yamaguchi、Akio Baba、Haruo Matsuda

  DOI：10.1246/cl.1993.97

  日期：1993.1

  Bu3SnSnBu3 proved to be effective reagent for Reformatsky reaction. The use of Bu2SnI2 as an additive was essential, which proved to be effective for generation of organotin (IV) enolates. From the reaction with aldehydes, aldol type products were obtained in good yields.

  Bu3SnSnBu3 被证明是 Reformatsky 反应的有效试剂。使用 Bu2SnI2 作为添加剂是必不可少的，事实证明这对于生成有机锡 (IV) 烯醇化物是有效的。从与醛的反应中，以良好的产率获得了羟醛型产物。
• Highly Enantioselective Synthesis of Optically Active Ketones by Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Sheng-Mei Lu、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.200803709

  日期：2008.11.3