3-羟基-2-甲基-3-(4-硝基苯基)-1-苯基丙烷-1-酮 | 71467-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 中文名称: 3-羟基-2-甲基-3-(4-硝基苯基)-1-苯基丙烷-1-酮
• 英文名称: 3-hydroxy-2-methyl-3-(4'-nitrophenyl)-1-phenyl-1-propanone
• 英文别名: 3-hydroxy-2-methyl-3-(4-nitrophenyl)-1-phenylpropan-1-one；(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-(4-nitrophenyl)-1-phenylpropan-1-one
• CAS: 71467-04-4；71467-05-5；105590-47-4
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₄
• 分子量: 285.299
• InChiKey: KKKPLYYNDWQAAF-BZNIZROVSA-N

物化性质

• 沸点：
  479.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.267±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-iodo-1-phenylpropan-1-one 、 对硝基苯甲醛 在 六甲基磷酰三胺 、 六正丁基二锡 、 二丁基二氟锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-hydroxy-2-methyl-3-(4-nitrophenyl)-1-phenylpropan-1-one 、 3-羟基-2-甲基-3-(4-硝基苯基)-1-苯基丙烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  α-碘酮在水性介质中的高度非对映选择性羟醛合成

  摘要：

  在水性条件下，二锡烷系统、(n-Bu3Sn)2、n-Bu2SnF2 和 HMPA 促进了由 α-碘酮合成的高度非对映选择性羟醛。乙醛、甲醛和新戊醛的水溶液适用于有效地得到β-羟基酮。

  DOI：

  10.1246/cl.1999.689

文献信息

• Iron- and Bismuth-Catalyzed Asymmetric Mukaiyama Aldol Reactions in Aqueous Media
  作者：Taku Kitanosono、Thierry Ollevier、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201301149

  日期：2013.12

  asymmetric Mukaiyama aldol reactions of silicon enolates with aldehydes catalyzed by chiral FeII and BiIII complexes. Although previous reactions often required relatively harsh conditions, such as strictly anhydrous conditions, very low temperatures (−78 °C), etc., the reactions reported herein proceeded in the presence of water at 0 °C. To find appropriate chiral water‐compatible Lewis acids for the

  我们已经开发了手性Fe II和Bi III配合物催化的烯醇硅与醛的不对称Mukaiyama aldol反应。尽管先前的反应通常需要相对苛刻的条件，例如严格的无水条件，非常低的温度（-78°C）等，但本文报道的反应是在0°C的水存在下进行的。为了找到适合手性与水相容的路易斯酸用于Mukaiyama醛醇缩合反应，我们筛选了许多路易斯酸与手性联吡啶L1结合，后者以前被发现是水性介质中合适的手性配体。三种类型的手性催化剂，由Fe II或Bi III金属盐，手性配体（L1），和添加剂已被发现和各种各样的基材（硅烯醇化物和醛）反应，通过三个催化体系中的一个的适当的选择，以得到所需的醛醇缩合产物以高收率和高diastereo-和对映选择性。机理研究阐明了Fe II和Bi III中心周围的配位环境以及添加剂对手性催化的影响。值得注意的是，布朗斯台德酸和碱在Fe II催化反应中都是有效的添加剂。假定的催化循
• Aqueous Asymmetric Mukaiyama Aldol Reaction Catalyzed by Chiral Gallium Lewis Acid with Trost-Type Semi-Crown Ligands
  作者：Hui-Jing Li、Hong-Yu Tian、Yan-Chao Wu、Yong-Jun Chen、Li Liu、Dong Wang、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/adsc.200505089

  日期：2005.7

  generates highly effective chiral gallium Lewis acid catalysts for aqueous asymmetric aldol reactions of aromatic silyl enol ethers with aldehydes. A ligand-acceleration effect was observed. Water is essential for obtaining high diastereoselectivity and enantioselectivity. The p-phenyl substituent in aromatic silyl enol ether (2 h) plays an important role and increases the enantioselectivity up to 95%

  Ga（OTf）3与手性半冠配体（1a – e）的结合产生了高效的手性镓路易斯酸催化剂，用于芳族甲硅烷基烯醇醚与醛的水性不对称羟醛反应。观察到配体促进作用。水对于获得高非对映选择性和对映选择性是必不可少的。芳基甲硅烷基烯醇醚中的对苯基取代基（2 h）起着重要作用，对映选择性提高至95％ee。尽管脂族甲硅烷基烯醇醚的对映选择性低，而甲硅烷基烯酮缩醛容易在含水醇中水解，但甲硅烷基烯酮硫缩醛的醛醇缩合反应（12）在镓-路易斯酸催化剂的存在下与醛一起以合理的收率和高的非对映异构体（高达99：1）和对映选择性（高达96％ee）提供β-羟基硫酯。
• Gallium(III) Triflate Catalyzed Diastereoselective Mukaiyama Aldol Reaction by Using Low Catalyst Loadings
  作者：Baptiste Plancq、Lyse Carole Justafort、Mathieu Lafantaisie、Thierry Ollevier

  DOI：10.1002/ejoc.201301100

  日期：2013.10

  A mild method for the diastereoselective Mukaiyama aldol reaction is reported. By using a low loading of the gallium(III) triflate catalyst (down to 0.01 mol-%), the transformation proceeds efficiently to afford the corresponding β-hydroxy ketones in yields up to 92 %. To the best of our knowledge, this is the first report of a metal triflate acting as a safe, bench-stable, and slow-releasing source

  报道了非对映选择性 Mukaiyama 醛醇反应的温和方法。通过使用低负载量的三氟甲磺酸镓 (III) 催化剂（低至 0.01 mol-%），转化有效地进行，以高达 92% 的产率提供相应的 β-羟基酮。据我们所知，这是首次报道金属三氟甲磺酸盐可作为安全、长期稳定且缓慢释放的三氟甲磺酸来源，用于向山羟醛反应。
• Transient titanium enolate aldol condensations
  作者：Charles R. Harrison

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95559-x

  日期：——

  A convenient method is described for the generation and subsequent reaction of a proposed titanium enolate with aromatic aldehydes.

  描述了一种方便的方法，用于产生建议的烯醇钛和与芳族醛进行随后的反应。
• Tying a Molecular Overhand Knot of Single Handedness and Asymmetric Catalysis with the Corresponding Pseudo-<i>D</i>₃-Symmetric Trefoil Knot
  作者：Guzmán Gil-Ramírez、Steven Hoekman、Matthew O. Kitching、David A. Leigh、Iñigo J. Vitorica-Yrezabal、Gen Zhang

  DOI：10.1021/jacs.6b08421

  日期：2016.10.12

  the stereoselective synthesis of a left-handed trefoil knot from a tris(2,6-pyridinedicarboxamide) oligomer with six chiral centers using a lanthanide(III) ion template. The oligomer folds around the lanthanide ion to form an overhand knot complex of single handedness. Subsequent joining of the overhand knot end groups by ring-closing olefin metathesis affords a single enantiomer of the trefoil knot

  我们报道了使用镧系元素（III）离子模板从具有六个手性中心的三（2,6-吡啶二甲酰胺）低聚物立体选择性合成左手三叶结。低聚物围绕镧系离子折叠，形成单手性的上手结复合物。随后通过闭环烯烃复分解作用连接上手结端基，以 90% 的产率提供三叶结的单一对映体。通过核磁共振波谱、质谱和 X 射线晶体学证实了结的拓扑结构和旋向性。假-D3-对称结在 Mukaiyama 羟醛反应中用作不对称催化剂，产生高达 83:17 er 的对映选择性，明显高于使用类似的未打结配体络合物获得的对映选择性。