3-羟基-2-甲基丁酸 | 27372-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 中文名称: 3-羟基-2-甲基丁酸
• 中文别名: 3-羟基-2-甲基丁酸乙酯
• 英文名称: ethyl 3-hydroxy-2-methylbutyrate
• 英文别名: ethyl 3-hydroxy-2-methylbutanoate；ethyl 2-methyl-3-hydroxybutanoate
• CAS: 27372-03-8
• 化学式: C₇H₁₄O₃
• 分子量: 146.186
• InChiKey: BZFWGBFTIQSEBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.002±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯（微溶）、甲醇（微溶）
• LogP：
  0.33
• 物理描述：
  Clear colourless liquid; Green fruity aroma
• 折光率：
  1.405-1.447

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-羟基-2-甲基丁酸 在 sodium hydroxide 、 LiAlH4 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 2-甲基丁烷-1,3-二醇
  参考文献：
  名称：

  Methods for preparing antiviral calanolide compounds

  摘要：

  本发明涉及制备2,2-二甲基-5-酰氧基-10-丙基-2H,8H-苯并[1,2-b:3,4-b′]二吡喃-8-酮（5）和2,2-二甲基-5-羟基-10-丙基-2H,8H-苯并[1,2-b:3,4-b′]二吡喃-8-酮（6）的方法，以及它们作为抗病毒卡纳洛利德化合物合成的中间体的用途。例如，对化合物5进行Fries重排或对6进行Friedel-Crafts反应，得到中间体2,2-二甲基-5-羟基-6-丙酰基-10-丙基-2H,8H-苯并[1,2-b:3,4-b′]二吡喃-8-酮（4），进而可以转化为（+）-卡纳洛利德A和（-）-卡纳洛利德B。将化合物6与适当的手性分子在Mitsunobu或亲核取代下偶联，可实现抗病毒卡纳洛利德化合物的不对称合成。

  公开号：

  US20020013480A1
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以42%的产率得到3-羟基-2-甲基丁酸
  参考文献：
  名称：

  微生物减少中的立体化学控制。9. 用面包酵母对 2-Alkyl-3-oxobutanoate 进行非对映选择性还原

  摘要：

  面包师的酵母将 2-烷基-3-氧代丁酸（CH3COCHRCO2R'；R=甲基、乙基、丙基、炔丙基和烯丙基）的酯还原为相应的（S）-羟基酯，具有独特的立体选择性，而在 2羟基酯的-位是S(反)或R(syn)，这取决于酯的碳烷氧基部分中烷氧基的结构。通常，关于 2 位的立体选择性并不令人满意。一般来说，叔丁酯的还原在产物中占主导地位，而 1,1-二甲基丙酯的还原则发挥顺式优势。从酯的合理构象的角度讨论了这两种酯在非对映选择性方面的显着差异。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.1179

文献信息

• Semi-Continuous Flow Biocatalysis with Affinity Co-Immobilized Ketoreductase and Glucose Dehydrogenase
  作者：Michal Plž、Tatiana Petrovičová、Martin Rebroš

  DOI：10.3390/molecules25184278

  日期：——

  The co-immobilization of ketoreductase (KRED) and glucose dehydrogenase (GDH) on highly cross-linked agarose (sepharose) was studied. Immobilization of these two enzymes was performed via affinity interaction between His-tagged enzymes (six histidine residues on the N-terminus of the protein) and agarose matrix charged with nickel (Ni2+ ions). Immobilized enzymes were applied in a semicontinuous flow reactor to convert the model substrate; α-hydroxy ketone. A series of biotransformation reactions with a substrate conversion of >95% were performed. Immobilization reduced the requirement for cofactor (NADP+) and allowed the use of higher substrate concentration in comparison with free enzymes. The immobilized system was also tested on bulky ketones and a significant enhancement in comparison with free enzymes was achieved.

  酮还原酶（KRED）和葡萄糖脱氢酶（GDH）在高度交联的琼脂糖（赛法糖）上的共固定化研究。这两种酶的固定化是通过His-标记酶（蛋白质N-末端的六个组氨酸残基）与富含镍（Ni2+离子）的琼脂糖基质之间的亲和作用进行的。固定化酶被应用于半连续流反应器中，用于转化模型底物α-羟基酮。进行了一系列底物转化率>95%的生物转化反应。固定化减少了辅因子（NADP+）的需求，并允许使用更高的底物浓度，与游离酶相比。固定化系统还在庞大的酮类化合物上进行了测试，并取得了与游离酶相比显著的增强效果。
• Reduction of aromatic and aliphatic keto esters using sodium borohydride/MeOH at room temperature: a thorough investigation
  作者：Juryoung Kim、Kathlia A. De Castro、Minkyung Lim、Hakjune Rhee

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.062

  日期：2010.6

  Reduction of keto esters is a valuable alternative to produce diols. Sodium borohydride/MeOH system at room temperature and short reaction time efficiently reduced α, β, γ, and δ-keto esters having α-keto esters as the most reactive. The ester functionality was reduced effectively due to the presence of oxo group that somehow facilitates the formation of ring intermediate. As expected, the chemoselective

  还原酮酯是生产二醇的有价值的替代方法。在室温和短的反应时间下，硼氢化钠/ MeOH系统有效地还原了以α-酮酸酯为最具反应性的α，β，γ和δ-酮酸酯。由于存在以某种方式促进环中间体形成的氧代基团，有效地降低了酯的官能度。如预期的那样，化学选择性实验表明，使用该系统不会降低酯的官能度。这项研究提出了各种酮酯向其相应的二醇的简单，简便且良性的还原过程。
• Chiral Diphosphonites as Ligands in the Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Reduction of Ketones, B-Ketoesters and Ketimines
  申请人：Reetz Manfred T.

  公开号：US20080255355A1

  公开（公告）日：2008-10-16

  Chiral ruthenium complexes are disclosed, obtained by reaction of a ruthenium salt with a chiral diphosphonite. Chiral diols with the general structure given in scheme 1 are preferably used as chiral diphosphonites. Said ruthenium complexes can be simply and economically obtained and provide high enantioselectivity on reduction of ketones, β-ketoesters and ketimines.

  手性钌配合物是通过钌盐与手性二膦酯反应得到的。具有方案1中给出的一般结构的手性二醇通常用作手性二膦酯。这些钌配合物可以简单经济地获得，并在酮，β-酮酯和酮亚胺还原反应中提供高对映选择性。
• Total Synthesis of (−)-Lasonolide A
  作者：Barry M. Trost、Craig E. Stivala、Daniel R. Fandrick、Kami L. Hull、Audris Huang、Caroline Poock、Rainer Kalkofen

  DOI：10.1021/jacs.6b05127

  日期：2016.9.14

  utilizing a Ru-catalyzed alkene-alkyne coupling. This type of coupling typically generates branched products; however, through a detailed investigation, we are now able to demonstrate that subtle structural changes to the substrates can alter the selectivity to favor the formation of the linear product. The synthesis of the fragments features a number of atom-economical transformations which are highlighted

  拉索内酯是新型聚酮化合物，在体外针对多种癌细胞系表现出显着的生物活性。在此，我们描述了正式合成拉索内酯 A 的第一代方法。这些研究的关键发现最终使我们能够继续完成拉索内酯 A 的全合成。收敛方法利用 Ru 催化将两个高度复杂的片段结合在一起。烯烃-炔烃偶联。这种类型的偶联通常会产生支化产物；然而，通过详细的研究，我们现在能够证明底物的细微结构变化可以改变选择性以有利于线性产物的形成。这些片段的合成具有许多原子经济转化的特点，其中突出的是发现了一种工程酶，可以对 β-酮酯进行动态动力学还原，从而建立具有高水平对映选择性的南四氢吡喃环的绝对立体化学。
• Molybdenum(VI) Dichloride Dioxide Catalyzed Conversion of β-Hydroxy­carbonyls into α-Bromo 1,3-Dicarbonyls by N-Bromosuccinimide
  作者：Dillip Chand、Kandasamy Jeyakumar

  DOI：10.1055/s-0028-1083273

  日期：2009.1

  1,3-dicarbonyl compounds is achieved with MoO2Cl2 in the presence of N-bromosuccinimide. All the reactions were carried out under mild conditions and provide good yields of the products. No bromination occurs at benzylic and allylic positions. β-hydroxycarbonyl compounds - oxidation - bromination - molybdenum - N-bromosuccinimide

  在N-溴代琥珀酰亚胺存在下，用MoO 2 Cl 2实现了一种新颖有效的方法，将β-羟基羰基化合物一锅转化为α-溴代1,3-二羰基化合物。所有反应均在温和条件下进行，并提供了良好的产物收率。在苄基和烯丙基位置上不发生溴化。 β-羟基羰基化合物-氧化-溴化-钼-N-溴代琥珀酰亚胺