(2'''R,4''R,5''R,6R,2'E,3'''Z)-6-{2'-[5''-(2'''-tetr-butyldimethylsilyloxy-4'''-iodobut-3'''-enyl)-2'',2'',4''-trimethyl-[1,3]dioxolan-4''-yl]-vinyl}-5,6-dihydro-pyran-2-one | 445235-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2'''R,4''R,5''R,6R,2'E,3'''Z)-6-{2'-[5''-(2'''-tetr-butyldimethylsilyloxy-4'''-iodobut-3'''-enyl)-2'',2'',4''-trimethyl-[1,3]dioxolan-4''-yl]-vinyl}-5,6-dihydro-pyran-2-one
• 英文别名: (6R,1'E,3'R,4'R,6'R,7'Z)-6-(6'-tert-butyldimethylsiloxy-8'-iodo-3',4'-isopropylidenedioxy-3'-methyl-1',7'-octadienyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；(2R)-2-[(E)-2-[(4R,5R)-5-[(Z,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-iodobut-3-enyl]-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethenyl]-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 445235-76-7
• 化学式: C₂₃H₃₇IO₅Si
• 分子量: 548.534
• InChiKey: SALDQOVUEJGLPO-NHWUVVLVSA-N

物化性质

• 沸点：
  542.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.296±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.05
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'''R,4''R,5''R,6R,2'E,3'''Z)-6-{2'-[5''-(2'''-tetr-butyldimethylsilyloxy-4'''-iodobut-3'''-enyl)-2'',2'',4''-trimethyl-[1,3]dioxolan-4''-yl]-vinyl}-5,6-dihydro-pyran-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.75h， 生成 (6R,1'E,3'R,4'R,6'R,7'Z)-6-(6'-tert-butyldimethylsiloxy-4'-hydroxy-8'-iodo-3'-methyl-3'-triethylsiloxy-1',7'-octadienyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Formal Catalytic Asymmetric Total Synthesis of Fostriecin

  摘要：

  [GRAPHICS]The common synthetic intermediate of a potent and promising anticancer agent, fostriecin, was synthesized using a unique method that combines four catalytic asymmetric reactions as shown above.

  DOI：

  10.1021/ol027528o
• 作为产物：
  描述：

  (4R,2E)-4-methoxymethoxy-4-methyl-5-triisopropylsilyloxypent-2-enal 在 Grubbs catalyst first generation 、 Noyori's catalyst 2,6-二甲基吡啶 、 氢氧化钾 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 (S)-lanthanum-lithium-BINOL 、 4-硝基苯磺酰肼 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 silver nitrate 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 (2'''R,4''R,5''R,6R,2'E,3'''Z)-6-{2'-[5''-(2'''-tetr-butyldimethylsilyloxy-4'''-iodobut-3'''-enyl)-2'',2'',4''-trimethyl-[1,3]dioxolan-4''-yl]-vinyl}-5,6-dihydro-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Fostriecin 和 8-epi-Fostriecin 的催化剂控制不对称合成

  摘要：

  描述了天然抗生素 Fostriecin (CI-920) 及其类似物 8-epi-fostriecin 的催化不对称合成及其生物活性的评价。我们使用四种催化不对称反应构建了所有的 fostriecin 和 8-epi-fostriecin 的手性中心；酮的氰基硅烷化、山本烯丙基化、直接羟醛反应和 Noyori 还原，其中两个是我们小组开发的。酮 13 的催化对映选择性氰基硅烷化在 C-8 处产生手性四取代碳。通过将催化剂的中心金属从钛转换为钆，以高对映选择性获得了产物氰醇的两种对映异构体。Yamamoto 烯丙基化在 α,β-不饱和内酯部分构建了 C-5 手性碳。使用 LLB 催化剂的炔基酮的直接催化不对称羟醛反应构建了 C-9 处的手性，引入了合成通用的炔烃部分，后来转化为顺式乙烯基碘，这是随后三烯的 Stille 偶联的底物合成。Noyori 还原从乙炔酮 6 以优异的选择性在 C-11

  DOI：

  10.1021/ja0562043

文献信息

• Total Synthesis of an Antitumor Antibiotic, Fostriecin (CI-920)
  作者：Kazuyuki Miyashita、Masahiro Ikejiri、Hitomi Kawasaki、Satoko Maemura、Takeshi Imanishi

  DOI：10.1021/ja030133v

  日期：2003.7.1

  stereochemistry of the C-5 position was introduced by asymmetric reduction with (R)-BINAl-H. Segment B having a series of stereogenic centers was synthesized from (R)-malic acid and the stereogenic centers at the C-8 and C-9 positions were prepared by a combination of Wittig reaction and Sharpless asymmetric dihydroxylation reaction. The conjugated Z,Z,E-triene moiety of fostriecin, corresponding to segment

  描述了通过高度收敛的途径全合成抗肿瘤抗生素 fostriecin (CI-920)。本全合成的一个特征是合成是通过三个片段 A、B 和 C 的偶联过程实现的。 与片段 A 相对应的磷叶菌素的不饱和内酯部分是由已知的霍纳-埃蒙斯试剂构建的，并且 C-5 位置的立体化学是通过与 (R)-BINAl-H 的不对称还原引入的。具有一系列立体中心的片段B由(R)-苹果酸合成，C-8和C-9位置的立体中心通过Wittig反应和Sharpless不对称二羟基化反应的组合制备。共轭的 Z,Z,E-三烯基叶酸，对应于 C 段，最终通过Wittig反应和Stille偶联反应构建。已知对抗肿瘤活性至关重要的磷酸酯部分通过两种途径引入：(i) 单羟基衍生物的直接磷酸化，其中其他羟基被甲硅烷基保护；(ii) 环状磷酸酯衍生物的环状磷酸化和选择性裂解。虽然前一种途径与其他组报道的基本相同，但后一种途径较前一种新颖且更