1,5-bis(4-methoxyphenyl)-2,4-dimethyl-1,4-pentadien-3-one | 1258392-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 1,5-bis(4-methoxyphenyl)-2,4-dimethyl-1,4-pentadien-3-one
• 英文别名: 1,5-bis(4-methoxyphenyl)-2,4-dimethylpenta-1,4-dien-3-one
• CAS: 1258392-30-1
• 化学式: C₂₁H₂₂O₃
• 分子量: 322.404
• InChiKey: ZEVAUNRGXNLBCZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  89-90 °C
• 沸点：
  500.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.098±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.78
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-bis(4-methoxyphenyl)-2,4-dimethyl-1,4-pentadien-3-one 在 titanium(IV) isopropylate 、 氨 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 tert-butyl ((1E,4E)-1,5-bis(4-methoxyphenyl)-2,4-dimethylpenta-1,4-dien-3-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  位点和对映选择性铱催化 1,4-二烯的不对称单氢化

  摘要：

  二烯或多烯不对称单氢化中位点选择性的控制在很大程度上仍然不发达。在此，我们提出了一种通过铱催化的位点和对映选择性氢化对 1,4-二烯进行高效去对称化的方法。该方法展示了第一个铱催化的内消旋二烯的氢化去对称作用，并提供了一种在烯烃附近安装两个邻位立构中心的简明方法。一系列二乙烯基甲醇和二乙烯基碳酰胺底物获得了高分离产率（高达 96%）和优异的非对映选择性和对映选择性（高达 99:1 dr 和 99% ee）。DFT 计算表明，羟基氧和反应氢化物之间的相互作用是二乙烯基甲醇去对称化的立体选择性的原因。根据计算的能量分布，应用模拟产品随时间分布的模型来显示该过程的直观动力学。通过天然产物萨拉戈酸A和(+)-invictolide的关键中间体的合成证明了该方法的有效性。

  DOI：

  10.1002/anie.202107267
• 作为产物：
  描述：

  C₂₃H₂₆O₅ 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,5-bis(4-methoxyphenyl)-2,4-dimethyl-1,4-pentadien-3-one
  参考文献：
  名称：

  Intermolecular [3 + 3]-Cycloadditions of Azides with the Nazarov Intermediate

  摘要：

  Tetrasubstituted 1,4-dien-3-ones undergo Nazarov cyclization at low temperature, followed by reaction with organic azides via an apparent [3 + 3]-cycloaddition to give bridged bicyclic triazenes. These products do not appear to be intermediates in the previously described Schmidt-type process to furnish dihydropyridones. The reaction typically occurs with high diastereoselectivity.

  DOI：

  10.1021/ol102651k

文献信息

• Olefination of α,α′-Divinyl Ketones through Catalytic Meyer−Schuster Rearrangement
  作者：Curtis J. Rieder、Karl J. Winberg、F. G. West

  DOI：10.1021/jo101497f

  日期：2011.1.7

  followed by catalytic Meyer−Schuster rearrangement has been developed for the olefination of 1,4-pentadien-3-ones to afford [3]dendralenes. Many of the traditional methods for the Meyer−Schuster rearrangement of alkynyl carbinols are not suitable with these highly unsaturated substrates because of their acid sensitivity. Unexpected reactivity during attempted rearrangement, including Nazarov-type electrocyclizations

  1,4-二烯-3-酮的直接烯烃化仍然是一个合成难题。已经开发出了两步方案，采用乙炔加成，然后进行催化的Meyer-Schuster重排，以实现1,4-戊二烯-3-酮的烯化反应，从而制得[3]树枝状烯烃。炔基甲醇的迈耶-舒斯特重排的许多传统方法由于其对酸的敏感性而不适用于这些高度不饱和的底物。提出了包括Nazarov型电环化在内的尝试重排过程中的意外反应性，以及利用催化VO（acac）2促进乙氧基乙炔加合物的Meyer-Schuster重排的条件。
• Oxidation-Initiated Cyclizations of Pentadienyl Ethers: An Alternative Entry to the Nazarov Reaction
  作者：Ryan J. Fradette、Minkyu Kang、F. G. West

  DOI：10.1002/anie.201701748

  日期：2017.5.22

  Oxidation-initiated Nazarov reactions of 1,4-pentadien-3-yl ethers take place in the presence of DDQ. Termination by regioselective elimination preserves both stereocenters created during electrocyclization, providing cyclopentanone products bearing an exocyclic methylene unit. Use of catalytic DDQ with MnO2 as terminal oxidant is also described.

  1,4-戊二烯-3-基醚的氧化引发的纳扎罗夫反应在DDQ存在下发生。通过区域选择性消除终止可保留在电环化过程中产生的两个立体中心，从而提供带有环外亚甲基单元的环戊酮产品。还描述了使用以MnO 2为末端氧化剂的催化DDQ 。
• Organoaluminum-Mediated Interrupted Nazarov Reaction
  作者：Yonghoon Kwon、Robert McDonald、Frederick G. West

  DOI：10.1002/anie.201303996

  日期：2013.8.12

  InternAl delivery: Organoaluminum reagents activate 1,4‐dien‐3‐ones for Nazarov electrocyclization (see scheme), then transfer a substituent to the resulting cyclopentenyl cation with moderate to complete regioselectivity and diastereoselectivity.

  内部递送：有机铝试剂激活Nazarov电环化反应的1,4-二烯基-3-酮（参见方案），然后将取代基转移到生成的环戊烯基阳离子上，具有中等至完全的区域选择性和非对映选择性。
• Intercepting the Nazarov Oxyallyl Intermediate with α-Formyl­vinyl Anion Equivalents to Access Formal Morita–Baylis–Hillman Alkylation Products
  作者：F. West、Yen-Ku Wu、Rongrong Lin

  DOI：10.1055/s-0036-1588769

  日期：2017.7

  catalyzed cationic domino reaction involving sequential electrocyclization and polar addition of allenol ethers onto the resulting oxyallyl species is described. The overall sequence allows a highly stereoselective synthesis of densely substituted cyclopentanoid compounds containing α-formylvinyl functionality which is formally equivalent to products of a Morita–Baylis–Hillman alkylation process.

  描述了路易斯酸催化的阳离子多米诺反应，包括顺序电环化和烯丙醇醚极性加成到所得氧烯丙基物种上。整个序列允许高度立体选择性地合成含有α-甲酰基乙烯基官能团的密集取代的环戊烷类化合物，其形式上等同于 Morita-Baylis-Hillman 烷基化过程的产物。
• Interrupting Nazarov Reaction with Different Trapping Modality: Utilizing Potassium Alkynyltrifluoroborate as a σ-Nucleophile
  作者：Ronny William、Siming Wang、Asadulla Mallick、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01606

  日期：2016.9.16

  cation intermediate generated following Nazarov cyclization of dienone has been successfully intercepted with potassium alkynyltrifluoroborates which act as σ-nucleophiles in the presence of BF3·Et2O. This new trapping modality allowed unprecedented introduction of an alkynyl moiety to the cyclopentanone framework by means of an interrupted Nazarov reaction. The α-alkynyl cyclopentanone product can

  Nazarov环化二烯酮后生成的假定的羟烯丙基阳离子中间体已成功被存在BF 3 ·Et 2 O的σ-亲核试剂炔基三氟硼酸钾拦截。这种新的捕集方式允许将炔基部分空前引入环戊酮框架通过中断的纳扎罗夫反应。可以将α-炔基环戊酮产物进一步转化为一系列高密度官能化的环状化合物。