methyl 3-(4-methoxyphenyl)-2-nitroacrylate | 116471-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-(4-methoxyphenyl)-2-nitroacrylate
• 英文别名: Methyl 3-(4-methoxyphenyl)-2-nitroprop-2-enoate
• CAS: 116471-68-2
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₅
• 分子量: 237.212
• InChiKey: RYRKNARGFQRIGT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.268±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(4-methoxyphenyl)-2-nitroacrylate 在 三丁基膦 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-[1-(4-Methoxy-phenyl)-ethyl]-2-nitro-5-oxo-hexanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  A New Synthesis of α-Amino Acid Derivatives Employing Methyl Nitroacetate as a Versatile Glycine Template

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo980477h
• 作为产物：
  描述：

  硝基乙酸甲酯 、 4-甲氧基苯甲醛 在 四氯化钛 、 N-甲基吗啉 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 生成 methyl 3-(4-methoxyphenyl)-2-nitroacrylate
  参考文献：
  名称：

  通过硝基烷烃的分子内环化形成 4H-1,2-苯并恶嗪。涉及硝基氧原子的芳香氧功能化反应的范围和机理见解

  摘要：

  在本文中，我们讨论了强布朗斯台德酸催化的 3-芳基-2-硝基丙酸甲酯分子内环化反应生成 4H-1,2-苯并恶嗪的范围和机理。该反应可视为芳环的氧官能化，其中氧原子来源于分子中的硝基，苯环上存在吸电子基团有利于该反应。反应速率受反应介质酸度的强烈影响，并且相对于硝基的 α-碳原子上的甲酯基团促进了 α 位的去质子化，从而原位生成 aci-硝基物质。在苯上的取代基的吸电子能力之间发现了一些相关性，用取代基的哈米特西格玛 p 值表示，以及导致产物在三氟甲磺酸 (TFSA)/三氟乙酸 (TFA) 介质中的起始底物的消失速率。这是因为 α-质子相对于硝基的酸度受苯环上的取代基影响。在实验上，我们排除了涉及质子化的 aci-nitro 物种的苄基质子的去质子化的 6pi 电环化机制。涉及平衡带有 O-质子化酯羰基的单阳离子酰基硝基物种和 O-质子化酰基硝基物种的替代环化机制被计算为在能量上非常不利。双

  DOI：

  10.1021/ja067682w

文献信息

• Nucleophilic Difluoromethylation Using (Bromodifluoromethyl)trimethylsilane
  作者：Alexey L. Trifonov、Artem A. Zemtsov、Vitalij V. Levin、Marina I. Struchkova、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01641

  日期：2016.7.15

  triphenylphosphine, and DMPU serves as a source of difluorinated phosphorus ylide Ph3P═CF2 under mild conditions. The system was used to effect nucleophilic difluoromethylation of ketones and nitro alkenes. The reaction efficiency is believed to be associated with Lewis acidic activation of the substrates by a silylium species formed upon generation of the phosphorus ylide.

  的组合（溴二氟甲基）三甲基硅烷（ME 3 SICF 2 BR），三苯基膦，和DMPU充当的二氟化磷叶立德博士源3 P═CF 2温和的条件下。该系统用于实现酮和硝基烯烃的亲核二氟甲基化。据信反应效率与通过在产生磷内鎓盐时形成的甲硅烷基物质对底物的路易斯酸活化有关。
• Synthesis of β-Substituted α-Amino Acids via Lewis Acid Promoted Enantioselective Radical Conjugate Additions
  作者：Liwen He、G. S. C. Srikanth、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/jo051334f

  日期：2005.9.1

  Lewis acid promoted radical conjugate additions to β-substituted α,β-unsaturated α-nitro esters and amides were investigated. With achiral Lewis acids, there was competition between the desired radical conjugate addition and undesired alkene reduction mediated by Bu3SnH. Zinc Lewis acids provided the greatest amounts of addition products with both substrate classes. Studies with Bu3SnD indicated that

  研究了路易斯酸促进的自由基共轭物加成至β-取代的α，β-不饱和α-硝基酯和酰胺的过程。对于非手性路易斯酸，在所需的自由基共轭物加成与由Bu 3 SnH介导的不期望的烯烃还原之间存在竞争。路易斯酸锌在两种底物类别中提供了最大量的加成产物。与卜3研究SnD表明，在受控的后处理条件下，α-硝基酯产物的酸性α-立体中心不会消旋。相应的α-硝基酰胺在色谱过程中显着消旋，但是可以通过对粗加合物进行后续转化来最大程度地减少此问题。铟介导的硝基还原，然后酰化所得胺，可得到良好的β-取代α-氨基酸衍生物高产率，且消旋程度最低。尝试在该过程的立体选择性变体中使用手性路易斯酸表明，Kanaemasa的DBFOX / Ph配体（14a）是唯一有效的。使用酰胺底物可获得中等至良好的ee和较低的dr。确定syn和syn的绝对构型加合物7b的反异构体表明，氢原子提取步骤比自由基共轭加成步骤具有更高的立体选择性。提出了底物与手性路易斯酸结合的模型。
• Synthesis of β-Substituted α-Amino Acids via Lewis Acid Promoted Radical Conjugate Additions to α,β-Unsaturated α-Nitro Esters and Amides
  作者：G. S. C. Srikanth、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/ol036461h

  日期：2004.2.1

  [reaction: see text] Beta-substituted alpha,beta-unsaturated alpha-nitro esters and amides undergo radical conjugate additions when treated with an appropriate Lewis acid. Deuterium studies revealed that the acidic alpha-stereocenter of the alpha-nitro ester products does not racemize under strictly controlled workup conditions. The alpha-nitro amides did racemize significantly during chromatography

  [反应：见正文]当用适当的路易斯酸处理时，β-取代的α，β-不饱和α-硝基酯和酰胺会经历自由基共轭加成。氘的研究表明，在严格控制的后处理条件下，α-硝基酯产物的酸性α-立体中心不会消旋。在色谱分离过程中，α-硝基酰胺确实发生了外消旋作用，但是可以通过对粗加合物进行后续转化来最大程度地减少这种消旋作用。可以通过两个简单步骤将缀合物加成产物精制为β-取代的α-氨基酸。
• Reactions of fluorinated silanes with 2-nitrocinnamates
  作者：Artem A. Zemtsov、Vitalij V. Levin、Alexander D. Dilman、Marina I. Struchkova、Vladimir A. Tartakovsky

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.03.015

  日期：2011.6

  The interaction of 2-nitrocinnamates with silicon reagents Me3SiRf (R-f = CF3, C2F5, and C6F5) promoted either by sodium acetate in DMF or by tetrabutylammonium acetate in dichloromethane has been described. The reactions proceed as conjugate addition of fluorinated carbanion at the C = C bond and afford 3-aryl-2-nitrobutanoates bearing a fluorinated substituent in good yields as diastereomeric mixtures in ratio from 1:1 to 1.6:1. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.