ethyl (2E,4E,6Z)-8-tert-butyldimethylsiloxy-2,6-dimethylocta-2,4,6-trienoate | 181053-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl (2E,4E,6Z)-8-tert-butyldimethylsiloxy-2,6-dimethylocta-2,4,6-trienoate
• 英文别名: ethyl (2E,4E,6Z)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,6-dimethylocta-2,4,6-trienoate
• CAS: 181053-73-6
• 化学式: C₁₈H₃₂O₃Si
• 分子量: 324.536
• InChiKey: PVGUFIFZCIJPKH-MPOPMCJPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.02
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4E,6Z)-8-tert-butyldimethylsiloxy-2,6-dimethylocta-2,4,6-trienoate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ethyl (2E,4E,6Z)-8-hydroxy-2,6-dimethylocta-2,4,6-trienoate
  参考文献：
  名称：

  立体定义的异戊二烯单元通过铵盐的N-内酯[2,3]重排立体控制合成无环萜类化合物

  摘要：

  在选定的反应条件下，通过常见铵盐的N-内酯重排，可以实现萜类化合物E或Z末端甲基上官能化异戊二烯单元的立体控制伸长。可以分别通过还原或氧化去除重排产物的氨基来提供1，5-二烯或共轭三烯骨架。作为应用程序，以天然产物的合成，清一色（ë）-terpenoid（ë） - 11D和（E，Z）-terpenoid（Ž） - 11C转化成β -sinensal和（13 ž）-视黄醇。讨论了这些变换的一般方面以及N ylide重排的合理过渡态。

  DOI：

  10.1039/b201304e
• 作为产物：
  描述：

  (3E,6Z)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(N,N-dimethyl-aminooxy)-2,6-dimethyl-octa-3,6-dienoic acid ethyl ester 以 甲醇 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 ethyl (2E,4E,6Z)-8-tert-butyldimethylsiloxy-2,6-dimethylocta-2,4,6-trienoate
  参考文献：
  名称：

  立体定义的异戊二烯单元通过铵盐的N-内酯[2,3]重排立体控制合成无环萜类化合物

  摘要：

  在选定的反应条件下，通过常见铵盐的N-内酯重排，可以实现萜类化合物E或Z末端甲基上官能化异戊二烯单元的立体控制伸长。可以分别通过还原或氧化去除重排产物的氨基来提供1，5-二烯或共轭三烯骨架。作为应用程序，以天然产物的合成，清一色（ë）-terpenoid（ë） - 11D和（E，Z）-terpenoid（Ž） - 11C转化成β -sinensal和（13 ž）-视黄醇。讨论了这些变换的一般方面以及N ylide重排的合理过渡态。

  DOI：

  10.1039/b201304e

文献信息

• Highly<i>Z</i>Selective Synthesis of Functionalized Monoterpenoids<i>via</i><i>N</i>-Ylide [2,3]Sigmatropic Rearrangement and Its Application to 13-<i>cis</i>-Retinol
  作者：Kiyoshi Honda、Ichiro Yoshii、Seiichi Inoue

  DOI：10.1246/cl.1996.671

  日期：1996.8

  Highly stereoselective elongation of a functionalized E isoprene unit on the Z terminal methyl of prenol was achieved by the N-ylide rearrangement of N-tiglyl-β-methallyldimethyl ammonium salt. (E,Z)-Rearrangement product was converted into 13-cis-retinol via useful conjugated triene isoprenoid synthon.

  通过 N-tiglyl-β-甲基烯丙基二甲基铵盐的 N-ylide 重排实现了异戊二烯 Z 末端甲基上的官能化 E 异戊二烯单元的高度立体选择性延伸。(E,Z)-重排产物通过有用的共轭三烯类异戊二烯合成子转化为 13-顺式-视黄醇。