(+/-)-3α,4β-dihydroxy-1α,2α-epoxy-1,2,3,4-tetrahydrobenzo[c]phenanthrene | 82510-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-3α,4β-dihydroxy-1α,2α-epoxy-1,2,3,4-tetrahydrobenzo[c]phenanthrene
• 英文别名: 3,4-Dihydroxy-1,2-epoxybenzo(c)phenanthrene；(3S,5R,6R,7S)-4-oxapentacyclo[9.8.0.02,8.03,5.014,19]nonadeca-1(11),2(8),9,12,14,16,18-heptaene-6,7-diol
• CAS: 82510-57-4
• 化学式: C₁₈H₁₄O₃
• 分子量: 278.307
• InChiKey: QGMAOLZIDYVIDK-XWTMOSNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  53
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-3α,4β-dihydroxy-1α,2α-epoxy-1,2,3,4-tetrahydrobenzo[c]phenanthrene 在 palladium diacetate 、 Lindlar's catalyst sodium azide 、 氢气 、 caesium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 20.0~85.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 47.08h， 生成 N6-[1-(2,3,4-trisbenzoyloxy-1,2,3,4-tetrahydrobenzo[c]phenanthrenyl)]-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-deoxyadenosine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的湾区和峡湾区二元醇环氧化物加合物的合成

  摘要：

  钯催化的CN键的形成已用于合成苯并[ a ] py（B a P）系列1（syn）和苯并[ c ]的2'-脱氧腺苷（dA）和2'-脱氧鸟苷（dG）加合物。菲（B c Ph）系列2（反）二醇环氧化物。对于这一点，（±）-10α氨基7β，8α，9β-trisbenzoyloxy -7,8,9,10-四氢B一个P和（±）-1β氨基2α，3α，4β-trisbenzoyloxy-1， 2,3,4-四氢B c Ph与6-卤代9- [3,5-双-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-β- d-赤型-戊呋喃糖基]嘌呤和O 6-苄基-3偶联'，5'-bis- O-（叔-丁基二甲基甲硅烷基）-2-溴-2'-脱氧肌苷，使用（±）-BINAP-Pd络合物和Cs 2 CO 3。对于dA加合物的合成，分析了6氯代和6溴嘌呤核苷衍生物与烃基氨基三苯甲酸酯的CN偶联反应。对于B a P氨基三苯甲酸酯，6-氯核苷可提供令人满意的结果，而6-溴类似物被证明对B

  DOI：

  10.1021/jo070204z
• 作为产物：
  描述：

  3,4-dihydroxy-3,4-dihydrobenzo[c]phenanthrene 在 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (+/-)-3α,4β-dihydroxy-1α,2α-epoxy-1,2,3,4-tetrahydrobenzo[c]phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  苯并[c]菲的反式3,4-二氢二醇和3,4-二醇-1,2-环氧化物的合成及绝对构型

  摘要：

  （+）-和（-）-反式-3,4-二羟基-3,4-二氢苯并[c]菲已通过独立的nmr和CD方法拆分并确定了绝对构型。各自被转化为其对非对映的海湾区域3，4-二醇-1，2-环氧化物，其中苄基的4-羟基是顺式或反式为环氧化物的氧。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81653-6

文献信息

• Studies of the Mechanisms of Adduction of 2‘-Deoxyadenosine with Styrene Oxide and Polycyclic Aromatic Hydrocarbon Dihydrodiol Epoxides
  作者：Hye-Young H. Kim、Jari I. Finneman、Constance M. Harris、Thomas M. Harris

  DOI：10.1021/tx000054m

  日期：2000.7.1

  With the PAH dihydrodiol epoxides, only naphthalene dihydrodiol epoxide exhibited significant initial reaction at N1 (50%). No detectable rearranged product was seen in reactions with benzo[a]pyrene dihydrodiol epoxide or non-bay or bay region benz[a]anthracene dihydrodiol epoxide; interestingly, a small amount of N1 attack (5-7%) was seen in the case of benzo[c]phenanthrene dihydrodiol epoxide. It

  使用（15）N（6）标记的腺嘌呤核苷探索了氧化苯乙烯和多环芳烃二氢二醇环氧化物加成2'-脱氧腺苷的机理。在使Dimroth重排发生之后，通过N（6）加合物的（1）H NMR评估N1对N（6）的反应程度。在N1处发生攻击然后进行Dimroth重排而产生的产物表现出较小的两键（1）H-（15）N偶合常数（N1-H2 J约为13 Hz）。直接攻击产生的产物表现出更大的单键（1）H-（15）N耦合常数（J约为90 Hz）。在氧化苯乙烯的情况下，所有N（6）β加合物的起因是在N1处初次进攻，而N（6）α加合物的大部分（70-80％）来自直接进攻。还用含有九个（15）N（6）标记腺嘌呤残基的自互补寡聚脱氧核苷酸（24-聚体）研究了氧化苯乙烯反应。在对24-mer进行酶促降解后，分离出的N（6）α-和β-苯乙烯氧化物加合物的NMR检查给出了非常相似的结果，表明即使使用双链寡核苷酸，N1攻击也很容易发生。
• Novel Stereoselective Control over Cis vs Trans Opening of Benzo[<i>c</i>]phenanthrene 3,4-Diol 1,2-Epoxides by the Exocyclic <i>N</i>²-Amino Group of Deoxyguanosine in the Presence of Hexafluoropropan-2-ol
  作者：Haruhiko Yagi、Andagar R. Ramesha、Govind Kalena、Jane M. Sayer、Subodh Kumar、Donald M. Jerina

  DOI：10.1021/jo020418a

  日期：2002.9.1

  We describe a novel and efficient synthesis (62-84% yields) of the eight possible, diastereomerically pure, cis and trans, R and S O(6)-allyl-protected N(2)-dGuo phosphoramidite building blocks derived through cis and trans opening of (+/-)-3alpha,4beta-dihydroxy-1beta,2beta-epoxy-1,2,3,4-tetrahydrobenzo[c]phenanthrene [BcPh DE-1 (1)] and (+/-)-3alpha,4beta-dihydroxy-1alpha,2alpha-epoxy-1,2,3,4-te

  我们描述了八种可能的，非对映体纯，顺式和反式，R和SO（6）-烯丙基保护的N（2）-dGuo亚磷酰胺结构单元，通过顺式和反式衍生的新型有效合成方法（62-84％产率） （+/-）-3alpha，4beta-dihydroxy-1beta，2beta-epoxy-1,2,3,4-四氢苯并[c]菲[BcPh DE-1（1）]和（+/-）-3alpha的打开六氟丙烷-2-醇（HFP）介导的O（6）合成1,4beta-二羟基-1alpha，2alpha-环氧-1,2,3,4-四氢苯并[c]菲[BcPh DE-2（2）] -在环氧化合物的C-1处的-烯丙基-3′，5′-二-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-2′-脱氧鸟苷（3）。只需改变反应混合物中HFP的相对用量，即可实现宽比例的顺式/反式加成产物。从而，在5当量3的存在下，DE-1（1）在HFP的5-532当量范围内观察到的顺式/反式加合物比率从17
• Marked Differences in Base Selectivity between DNA and the Free Nucleotides upon Adduct Formation from Bay- and Fjord-Region Diol Epoxides
  作者：SreenivasaRao Vepachedu、Naiqi Ya、Haruhiko Yagi、Jane M. Sayer、Donald M. Jerina

  DOI：10.1021/tx000073w

  日期：2000.9.1

  85% dA adducts on reaction with DNA. With the BaP DEs, 60-77% of the exocyclic amino group adducts formed upon competitive reaction with the free nucleotides are derived from dGMP. The observed dG selectivity of these BaP DEs is much smaller with the nucleotide mixture than it is with DNA, leading to the conclusion that DNA structure has a much larger modifying effect on the base selectivity of the

  由3,4-二羟基-1,2-环氧-1,2,3,4-四氢苯并[c]菲和7,8-二羟基-9,10-的四个旋光异构体中的每一个形成的加合物的分布将环氧，7,8,9,10-四氢苯并[a]（（BcPh和BaP二醇环氧化物）与脱氧腺苷和脱氧鸟苷5'-单磷酸酯的等摩尔混合物反应，与这些二醇环氧化物（DEs）的已知加合物分布进行了比较在体外与小牛胸腺DNA反应后。在dAMP和dGMP的等摩尔混合物（总计100 mM）的存在下，BaP（约40-60％）和BcPh（约30-40％）相对于四醇的所有类型加合物形成效率相当）二醇环氧化合物。这与DNA观察到的四醇和加合物之间的分配不同，其中BcPh DE形成的加合物比BaP DE更有效。对于其中苯甲基羟基和环氧基是反式（DE-2）的DE非对映异构体，dAMP / dGMP混合物中游离核苷酸的环外氨基优先反式与顺式开环。从质上讲，这类似于这些异构体与DNA反应时形成顺
• Direct Synthesis and Characterization of Site-Specific Adenosyl Adducts Derived from the Binding of a 3,4-Dihydroxy-1,2-epoxybenzo[c]phenanthrene Stereoisomer to an 11-mer Oligodeoxyribonucleotide
  作者：Alfred Laryea、Monique Cosman、Jyh-Ming Lin、Tongming Liu、Rajiv Agarwal、Sergey Smirnov、Shantu Amin、Ronald G. Harvey、Anthony Dipple、Nicholas E. Geacintov

  DOI：10.1021/tx00045a017

  日期：1995.4

  linked B[ca]PhDE-N6-deoxyadenosyl monophosphate (dAMP) adducts. Comparisons of the reverse phase HPLC retention times and CD spectra of these B[c]PhDE-3'-dAMP mononucleotide adducts, with those of standards derived from the reaction of the enantiomers (+)- and (-)-anti-B[c]PhDE with 3'-dAMP, show that two major oligonucleotide adducts (I and II) were obtained upon reacting racemic anti-B[c]PhDE with d(CTCTCACTTCC)

  通过使外消旋的3t，4r-二羟基-1,2t-环氧-1,2,3,4-四氢苯并[c]菲（B [c] PhDE-2或反- B [c] PhDE）在寡聚脱氧核苷酸d（CTCTCACTTCC）中具有单个脱氧腺苷（dA）残基。用核酸外切酶脾磷酸二酯酶对共价修饰的寡核苷酸进行酶消化，得到共价连接的B [ca] DE-N6-脱氧腺苷单磷酸酯（dAMP）加合物。这些B [c] PhDE-3'-dAMP单核苷酸加合物的反相HPLC保留时间和CD谱图与由对映异构体（+）-和（-）-抗-B [ c] PhDE与3'-dAMP结合显示，外消旋抗B [c] PhDE与d（CTCTCACTTCC）反应可得到两个主要的寡核苷酸加合物（I和II）。在寡核苷酸加合物I中，病变是（+）-反-抗-B [c] PhDE-N6-dA残基，而在寡核苷酸加合物II中，病变是（-）-反-抗-B [c] PhDE- N6-dA残基。使用由脾
• Synthesis of deoxyadenosine adducts from the highly carcinogenic fjord region diol epoxide of benzo[c]phenanthrene
  作者：Mahesh K. Lakshman、Herman J.C. Yeh、Haruhiko Yagi、Donald M. Jerina

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60852-3

  日期：1992.11

  Unlike bay-region diol epoxides, the fjord-region benzo[c]phenanthrene 3,4-diol 1,2-epoxide-2(4-hydroxyl and epoxide oxygen trans) undergoes non-regioselective ring opening by both ammonia and azide anion. Adducts corresponding to a benzylic and non-benzylic SN2 ring opening by N6 of deoxyadenosine have been characterized.

  与湾区二醇环氧化物不同，峡湾区苯并[c]菲3,4-二醇1,2-环氧化物-2（4-羟基和环氧化物氧反式）通过氨和叠氮化物阴离子均发生非区域选择性的开环。对应于苄基和非苄型小号加合物Ñ由N 2开环6脱氧腺苷的已被表征。