Dibenzyl 2-[(4-bromophenyl)methylidene]propanedioate | 1111239-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: Dibenzyl 2-[(4-bromophenyl)methylidene]propanedioate
• CAS: 1111239-64-5
• 化学式: C₂₄H₁₉BrO₄
• 分子量: 451.316
• InChiKey: CXANDBKQOFYGQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dibenzyl 2-[(4-bromophenyl)methylidene]propanedioate 在 silver hexafluoroantimonate 、 4,5-dihydro-2-(2-(4,5-dihydrooxazol-2-yl)propan-2-yl)oxazole 、 sodium hydride 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 13.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷与二烯的不对称环化

  摘要：

  已成功开发出 DA 环丙烷与二烯的有效 [4+3] 环加成反应。在路易斯酸的存在下，该反应与各种二烯醇甲硅烷基醚进行良好的反应，以优异的立体选择性提供各种环庚烯和 [n,5,0] 碳双环。该反应的不对称版本也使用新设计的手性 Cy-TOX 配体实现，提供了一种获得光学活性环庚烯和 [n,5,0] 碳环的新方法。机理研究表明，该反应涉及逐步途径，该途径经历了五元 [3 + 2] 中间体和顺序分子内环化的不寻常开环，以提供热力学稳定的 [4 + 3] 环化产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b04429

文献信息

• Organocatalytic Highly Enantioselective Conjugate Addition of Aldehydes to Alkylidine Malonates
  作者：Gui-Ling Zhao、Jan Vesely、Junliang Sun、Kirsten E. Christensen、Charlotte Bonneau、Armando Córdova

  DOI：10.1002/adsc.200700570

  日期：2008.3.25

  The first highly enantioselective, direct organocatalytic conjugate addition of unmodified aldehydes to alkylidinemalonates is presented. The reaction gives access to β-formyl-substituted malonates and highly functionalized lactones with up to 14:1 dr and generally 94 to >99% ee.

  提出了将未修饰的醛首次高对映选择性，直接有机催化共轭加成至丙二酸丙二酸酯。该反应可得到β-甲酰基取代的丙二酸酯和高度官能化的内酯，其dr高达14：1 ，ee通常为94％至> 99％。
• Asymmetric synthesis of polysubstituted methylenecyclobutanes <i>via</i> catalytic [2+2] cycloaddition reactions of <i>N</i>-allenamides
  作者：Xia Zhong、Qiong Tang、Pengfei Zhou、Ziwei Zhong、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c8cc06416d

  日期：——

  A highly enantioselective [2+2] cycloaddition reaction of alkylidene malonates with the internal CC bond of N-allenamides was developed with a MgII/N,N′-dioxide complex as a catalyst. Various polysubstituted methylenecyclobutanes were afforded in good yields (up to 99%) and excellent enantioselectivities (up to 96% ee) under mild conditions. The utility of the donor–acceptor cyclobutane product was

  以Mg II / N，N'-二氧化物配合物为催化剂，开发了亚烷基丙二酸酯与N-亚酰胺的内部C C键的高对映选择性[2 +2]环加成反应。在温和的条件下，可以提供多种多取代的亚甲基环丁烷，收率好（高达99％）和出色的对映选择性（高达96％ee）。在甲硅烷基烯醇醚的正式[4 + 2]环合反应中，供体-受体环丁烷产品的用途已证明可作为掩蔽的1,4-偶极子。