3-苯基己-5-烯醛 | 53847-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-苯基己-5-烯醛
• 英文名称: 3-phenylhex-5-enal
• CAS: 53847-16-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: ILWRILOEOPNHBF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-苯基己-5-烯醛 在 palladium on activated charcoal N-甲基吗啉 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、344.74 kPa 条件下， 反应 90.75h， 生成 4-phenylpiperidine-1-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  氨基-Cope重排的应用：四氢吡喃，δ-内酯和哌啶靶标的合成。

  摘要：

  我们报告了一些手性四氢吡喃和δ-内酯目标的新型方法，该方法利用不对称氨基-Cope重排作为关键的合成步骤。氨基-Cope重排化学的产物也已经用于接近哌啶的靶标，进一步证明了该方法的潜力。

  DOI：

  10.1039/b416179c
• 作为产物：
  描述：

  N-[(1E)-1-phenylhexa-1,5-dien-3-yl]cyclohexanamine 在 正丁基锂 、 sodium acetate 作用下， 以64%的产率得到3-苯基己-5-烯醛
  参考文献：
  名称：

  阴离子氨基-Cope重排中不对称诱导的第一个例子

  摘要：

  已经实现了适当官能化的无环3-氨基-1,5-二烯底物的阴离子氨基-Cope重排，并且我们报道了不对称的阴离子氨基-Cope重排产生对映体富集产物（75％ee）的第一个实例。产品的绝对立体化学已得到验证，并提出了过渡态模型以合理化立体化学结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00487-0

文献信息

• Synthesis of Cyclic Ethers Utilizing a Cyclization–Fragmentation Strategy
  作者：Denise A. Ockey、David R. Lane、Juliette A. Seeley、Neil E. Schore

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01063-7

  日期：2000.1

  A variety of cyclic ethers have been prepared via both solution phase and polymer-supported sequences of 3+2 cycloaddition of nitrile oxides to alkenes and dienes to give isoxazolines, followed by electrophile-induced cyclization. Library generation by alkylative elaboration of isoxazolines was unsuccessful, but both simple and substituted dienes were found suitable for polymer-supported formation

  通过溶液相和聚合物支持的腈氧化物与烯烃和二烯的3 + 2环加成反应生成异恶唑啉，然后进行亲电诱导的环化反应，制备了各种环醚。通过异恶唑啉的烷基化制备文库是不成功的，但是发现简单和取代的二烯都适用于聚合物支持的五至七号环醚的形成。
• DABO Boronate Promoted Conjugate Allylation of α,β-Unsaturated Aldehydes Using Copper(II) Catalysis
  作者：Pjotr C. Roest、Nicholas W. M. Michel、Robert A. Batey

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00782

  日期：2016.8.5

  method for the selective 1,4-conjugate allylation of α,β-unsaturated aldehydes is reported. The method employs an air-stable diethanolamine-complexed boronic acid (DABO boronate) as the allyl transfer reagent and promotes conjugate addition over 1,2-addition. A variety of aryl- and alkyl-substituted enals are tolerated, providing δ,ε-unsaturated aldehyde products in good yields and selectivities under mild

  报道了用于α，β-不饱和醛的选择性1，4-共轭烯丙基化的第一种催化方法。该方法采用空气稳定的二乙醇胺复合硼酸（DABO硼酸酯）作为烯丙基转移剂，并通过1,2-加成促进共轭物的添加。可以耐受多种被芳基和烷基取代的烯醛，可在温和条件下以高收率和选择性提供δ，ε-不饱和醛产物。
• PtCl₂-Catalyzed Tandem Enyne Cyclization/1,2 Ester Migration Reaction Controlled by Substituent Effects of All-Carbon 1,6-Enynyl Esters
  作者：Xing Huo、Changgui Zhao、Gaoyuan Zhao、Shouchu Tang、Huilin Li、Xingang Xie、Xuegong She

  DOI：10.1002/asia.201300018

  日期：2013.5

  On the move: A novel PtCl2‐catalyzed tandem 1,6‐enyne cyclization/1,2‐acyloxy migration reaction was developed, which was shown to be controlled by substitution effects. Using this method, a series of substituted enol esters containing the cyclopentenyl motif were prepared in moderate to high yields.

  进行中：开发了一种新型的PtCl 2催化串联1,6-烯炔环化/ 1,2-酰氧基迁移反应，该反应受取代效应的控制。使用该方法，以中等至高产率制备了一系列含有环戊烯基基团的取代的烯醇酯。
• Base catalysed rearrangements involving ylide intermediates. Part 4. [1,3] Sigmatropic rearrangements of 4-dimethylaminobutenes and [3,3] sigmatropic rearrangements of 3-dimethylaminohexa-1,5-dienes
  作者：Robert W. Jemison、W. David Ollis、Ian O. Sutherland、James Tannock

  DOI：10.1039/p19800001462

  日期：——

  3] sigmatropic rearrangement (11)→(12) of the 9-dimethylamino-9-(1-phenylallyl)fluorene is a stereoselective process (84 : 16) at 170°. Analogous [1,3] rearrangements (16)→(17) of other fluorene derivatives show that the reaction rate is increased by electron donating 9-substituents in the order O– > NMe2 > OMe. Similar substituent effects are observed for the [3,3] Cope rearrangement (25)→(26) of hexa-1

  9-二甲基氨基-9-（1-苯基烯丙基）芴的[1,3]σ重排（11）→（12）是170°的立体选择过程（84:16）。其他芴衍生物的类似[1,3]重排（16）→（17）显示，通过给电子9-取代基的顺序为O – > NMe 2 > OMe ，反应速率得到了提高。对于六-1，5-二烯的[3，3]上交重排（25）→（26），观察到类似的取代基作用。4-苯基，4,4-二甲基和3-二甲基氨基取代基在加速重排（25）→（26）的速率方面特别有效。
• How an early or late transition state impacts the stereoselectivity of tetrahydropyran formation by intramolecular oxa-Michael addition
  作者：Dániel Csókás、Annabel Xuan Ying Ho、Raghunath O. Ramabhadran、Roderick W. Bates

  DOI：10.1039/c9ob00750d

  日期：——

  oxa-Michael addition giving tetrahydropyrans has been examined experimentally using both acidic and basic catalysis. With acidic catalysis, the diequatorial product is exclusively obtained in a kinetically controlled reaction in all cases. Under basic conditions at low temperature, the reaction is again under kinetic control, but formation of the axial-equatorial isomer is generally favoured with an

  使用酸性和碱性催化作用均已通过实验检查了生成四氢吡喃的分子内氧杂-迈克尔加成反应。在酸性催化下，在所有情况下均仅通过动力学控制的反应获得二季铵产物。在低温下的碱性条件下，该反应再次处于动力学控制下，但是尽管在较高的温度下观察到了异构化为二水异构体，但通常优选使用（E）-迈克尔受体形成轴向-赤道异构体。通过计算，发现酸催化的反应具有晚期过渡态，并且二水位异构体的动力学有利性具有空间上的解释。相反，在很强的基本条件下，会发现一个早期过渡状态。