2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)acetamide | 925208-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫杂环戊烷
• 英文名称: 2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)acetamide
• CAS: 925208-19-1
• 化学式: C₅H₇NOS₂
• 分子量: 161.249
• InChiKey: HMIWJHJVKNRAGR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  162-164 °C
• 沸点：
  390.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.525±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  93.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)acetamide 在 三氯氧磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到1,3-dithiolan-2-ylideneacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  TiCl 4介导的α-氰基酮-S，S-缩醛与烯酮的迈克尔加成反应

  摘要：

  已经开发了四氯化钛促进α-氰基酮-S，S-乙缩醛1与烯酮2的迈克尔加成反应。以良好至高收率获得了多官能化的2- [1，3]二硫代噻吩-2-亚乙基-3-取代的5-氧代-5-取代的戊腈3，并描述了相应的机理。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.06.098
• 作为产物：
  描述：

  2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-3-oxobutanamide 在 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)acetamide
  参考文献：
  名称：

  TiCl 4介导的α-氰基酮-S，S-缩醛与烯酮的迈克尔加成反应

  摘要：

  已经开发了四氯化钛促进α-氰基酮-S，S-乙缩醛1与烯酮2的迈克尔加成反应。以良好至高收率获得了多官能化的2- [1，3]二硫代噻吩-2-亚乙基-3-取代的5-氧代-5-取代的戊腈3，并描述了相应的机理。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.06.098

文献信息

• BF₃·Et₂O-Catalyzed Direct Carbon−Carbon Bond Formation of α-EWG Ketene-(<i>S</i>,<i>S</i>)-Acetals and Alcohols and Synthesis of Unsymmetrical Biaryls
  作者：Qian Zhang、Shaoguang Sun、Jianglei Hu、Qun Liu、Jing Tan

  DOI：10.1021/jo061775e

  日期：2007.1.1

  efficient BF3·OEt2-catalyzed formal dehydration C−C coupling reaction between readily available α-EWG ketene-(S,S)-acetals and various alcohols via direct substitution of the hydroxy group in alcohols has been developed. On the basis of this C−C coupling reaction, a series of alkylated α-EWG ketene-(S,S)-acetals and functionalized 1,4-pentanedienes were prepared in high to excellent yields and the unsymmetrical

  通过直接取代醇中的羟基，开发了一种高效的BF 3 ·OEt 2催化的形式脱水C-C偶联反应，该反应易于获得的α-EWG烯酮-（S，S）-乙缩醛与各种醇之间。在此C-C偶联反应的基础上，以高至优异的收率制备了一系列烷基化的α-EWG乙烯酮-（S，S）-乙缩醛和官能化的1,4-戊二烯，并以良好的收率合成了不对称联芳基通过一锅法环化芳构化过程从生成的1，4-戊二烯和硝基烷烃中提取。
• 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ)-Mediated C(<i>sp</i> ² )-C(<i>sp</i> ³ ) Cross-Dehydrogenative Coupling Reaction: α-Alkylation of Push-Pull Enamines and α-Oxo Ketene Dithioacetals
  作者：Dongping Cheng、Lijun Wu、Zhiteng Deng、Xiaoliang Xu、Jizhong Yan

  DOI：10.1002/adsc.201700853

  日期：2017.12.19

  A novel, metal‐free cross‐dehydrogenative coupling (CDC) reaction of C(sp2)–H bonds of enamines and α‐oxo ketene dithioacetals with C(sp3)–H bonds of 1,3‐diarylpropenes mediated by 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (DDQ) is reported. The α‐alkylation products are obtained with moderate to good yields. The method provides an efficient and alternative strategy for the synthesis of the corresponding

  一种新型的，无金属的交叉脱氢偶联（CDC）C的反应（SP 2）烯胺与α氧代烯酮二硫的-H键与C（SP 3）1,3- diarylpropenes -H键由2介导的，报告了3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）。获得的α-烷基化产物的产率中等至良好。该方法提供了用于合成相应产物的有效且可替代的策略。
• Metal-Free Direct Alkylation of Ketene Dithioacetals by Oxidative C(sp² )−H/C(sp³ )−H Cross-Coupling
  作者：Jiangwei Wen、Fan Zhang、Wenyan Shi、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/chem.201701664

  日期：2017.7.3

  The functionalization of internal olefins has been a challenging task in organic synthesis. This protocol provides an efficient and transition‐metal‐free direct oxidative C(sp2)−H/C(sp3)−H cross‐coupling method to access tetrasubstituted olefins. The push–pull effect from the polarized olefin substrates accelerates the internal olefin C−H alkylation. Importantly, the mechanistic experimental results

  内烯烃的官能化一直是有机合成中的一项艰巨任务。该协议提供了一种高效且无过渡金属的直接氧化C（sp 2）-H / C（sp 3）-H交叉偶联方法来访问四取代的烯烃。极化烯烃底物的推挽效应加速了内部烯烃的CH烷基化。重要的是，机理实验结果表明，烷烃的CH键断裂是决定速率的步骤，并且已为烷基化反应提出了自由基途径。值得注意的是，本方案具有优异的官能团耐受性，并且可以容易地以良好的效率按比例放大。
• Ag(I)-Catalyzed Nucleophilic Addition and Friedel–Crafts Alkylation between α-Oxoketene Dithioacetals and Propargyl Carbonates
  作者：Manman Wang、Dachang Bai、Lingheng Kong、Bingxian Liu、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03180

  日期：2018.12.21

  Silver-catalyzed nucleophilic addition and intramolecular Friedel–Crafts alkylation between α-oxoketene dithioacetals and tertiary propargylic carbonates have been realized. The reactions proceeded in moderate to good yields with broad substrate scope, providing a straightforward method for the synthesis of substituted indenes.

  已经实现了银催化的亲核加成以及α-氧杂环丁烯二硫缩醛与叔碳酸炔丙酯之间的分子内Friedel-Crafts烷基化反应。反应以中等至良好的收率进行，具有广泛的底物范围，为合成取代的茚提供了直接的方法。
• Annulations of α-Carbamoyl Ketene Dithioacetals with Dicarboxylic Acid Dichlorides: Synthesis of Functionalized Pyrrolidinetriones and Piperidinetriones
  作者：Ying Dong、Yaru Guo、Jun Liu、Gang Zheng、Mang Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201301227

  日期：2014.2

  annulation strategy based on ketene dithioacetals is described. Under very mild conditions, a number of pyrrolidinetriones 2 and piperidinetriones 3 have been synthesized by the cycloaddition reaction of α-carbamoyl ketene dithioacetals 1 with di-carboxylic acid dichlorides in good to excellent yields. Further application of this protocol is highlighted by the synthesis of a set of fused pyrimidine

  描述了基于乙烯酮二硫缩醛的环化策略。在非常温和的条件下，通过 α-氨基甲酰基乙烯酮二硫代缩醛 1 与二羧酸二氯化物的环加成反应合成了许多吡咯烷三酮 2 和哌啶三酮 3，收率良好至极好。该协议的进一步应用通过从 2/3 和脒合成一组融合的嘧啶衍生物 4/5 得到强调。