(1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ylidene)acetaldehyde | 60657-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ylidene)acetaldehyde
• 英文别名: (2-bornyliden)acetaldehyde；(2-bornylidene)acetaldehyde；(1R)-bornan-2-yliden-acetaldehyde；2-[(1R,4R)-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanylidene]acetaldehyde
• CAS: 60657-71-8
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: OCIAJRRPMMEPOE-SKDRFNHKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ylidene)acetaldehyde 、 2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐 在 cesium fluoride 、 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 49.0h， 以32%的产率得到(1R,2R,4R)-1,7,7-trimethylspiro[bicyclo[2.2.1]heptane-2,2'-chromene]
  参考文献：
  名称：

  通过 α,β-不饱和化合物和芳炔反应轻松合成 2H-色烯和 9-官能化菲

  摘要：

  已经开发了在温和条件下以中等至良好产率轻松合成 2H-色烯或 9-官能化菲的方法。它们都涉及芳炔与带有不同吸电子基团 (EWG) 的 α,β-不饱和化合物的环化。根据不同 EWG 的性质，反应通过不同途径进行：烯醛与芳炔通过串联 [2+2] 环加成/热电环开环/6e-电环化序列反应得到 2H-色烯，而酰基-/乙氧羰基/氰基取代的苯乙烯与芳烃发生狄尔斯-阿尔德反应，然后芳构化得到9-官能化的菲。已经研究并详细讨论了范围、局限性、区域选择性和机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200042
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,4R)-2-ethynyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol 在 盐酸 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 以68%的产率得到(1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ylidene)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Rearrangements and Hydration of 2-Ethynylisoborneol and 2-Ethynylisocamphanol

  摘要：

  The reaction of 2-ethynylisoborneol with acetic acid in the presence of boron trifluoride-diethyl ether complex gave 4-ethynylisobornyl acetate as a result of successive skeletal rearrangements. Under the Kucherov reaction conditions 2-ethynylisoborneol underwent Meyer-Schuster rearrangement leading to (2-bornylidene)acetaldehyde. The hydration product of 2-ethynylisoborneol, 2-acetylisoborneol, was obtained by the action of mercury(II) acetate in dioxane under mild conditions. The Nieuwland reaction of 2-ethynylisoborneol afforded 4-acetylisoborneol acetate. 2-Ethynylisocamphanol in the presence of formic acid gave rise to a mixture of Rupe and Meyer-Schuster rearrangement products, stereoisomeric 2-(isocamphylidene)acetaldehydes and 2-acetylisocamphene. Mixtures of acetyl-substituted acetates having a camphane, isocamphane, and bicyclo[3.2.1]octane skeleton were obtained in the reaction with acetic acid in the presence of BF3-Et2O. Under the Nieuwland reaction conditions 2-ethynylisocamphanol underwent hydration and rearrangement with ring expansion, yielding a mixture of endo-2-hydroxy-2,6,6,7-tetramethylbicyclo[3.2.1]octan-3-one and the corresponding acetate.

  DOI：

  10.1134/s107042801010009x

文献信息

• Kagawa, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1959, vol. 7, p. 306,314
  作者：Kagawa

  DOI：——

  日期：——
• Kagawa, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1959, vol. 7, p. 751,755
  作者：Kagawa

  DOI：——

  日期：——