(2R,3S)-2-ethynyl-3-tert-butyldimethylsiloxy-tetrahydropyran | 185691-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (2R,3S)-2-ethynyl-3-tert-butyldimethylsiloxy-tetrahydropyran
• 英文别名: tert-butyl-[(2R,3S)-2-ethynyloxan-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 185691-57-0
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂Si
• 分子量: 240.418
• InChiKey: DSIDZIOQHXMABF-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-2-ethynyl-3-tert-butyldimethylsiloxy-tetrahydropyran 在 palladium on barium sulfate 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 草酰氯 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 (Sia)2BH 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 叔丁基锂 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 4-二苯乙酰氧基-N-甲基-哌啶甲碘化物 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 四丁基高碘酸铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 丁酮 、 苯 为溶剂， 反应 100.25h， 生成 (2S,4aR,8aS)-2-[(Z)-2-[(2S,3R)-3-hydroxyoxan-2-yl]ethenyl]-2-methoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-b]pyran-3-one
  参考文献：
  名称：

  具有明显构象偏好的柔性短肠毒素/西瓜毒素模型的合成和生物学研究

  摘要：

  比较作为电压敏感钠通道（VSSC）的选择性活化剂的更具活性的聚醚毒素，可以看出这些分子大部分是扁平的，铰链部分围绕着分子的中部，并且在末端之一处具有较大的曲率。假设受体与活性分子在地形上互补，从此处报道的结果可以得出结论，受体区域的特定要求可以通过基于氧烷/氧杂环丁烷部分的完全参与的合成聚醚模型来实现。探索了一种新的收敛方法，该方法通过双还原甲基二缩醛生成氧杂环戊烯环。在寻找生物学模型以进一步表征Na +通道时，我们的研究表明，不同的电压依赖性Na +通道在大鼠子宫中表达，并被短毒素B激活。但是，在这项工作中合成的选定化合物模型未能抑制或激活Na +通道功能。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00047-9
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-2-(2',2'-dibromovinyl)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-tetrahydropyran 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以82%的产率得到(2R,3S)-2-ethynyl-3-tert-butyldimethylsiloxy-tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  几何精确构象的新型聚醚的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]提出了一种用于制备聚氧乙烯基通道分子的会聚设计，并描述了预计结构所需的关键单元2的合成。该设计的基本要素包括面对面的定向环，该环由刚性的反式熔融氧烷隔开。该策略结合了C-连接的氧杂烷基系统的构象可预测性和闭环易位，以合成具有可工程化的离子结合能力的冠醚。

  DOI：

  10.1021/ol990618h

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Cyclic Ethers by Intramolecular Trapping of Dicobalt Hexacarbonyl-Stabilized Propargylic Cations
  作者：Juan M. Betancort、Tomás Martín、José M. Palazón、Víctor S. Martín

  DOI：10.1021/jo0340556

  日期：2003.4.1

  The intramolecular attack of a hydroxy group on an exo-biscobalthexacarbonyl propargylic cation provides cyclic ethers with six- to nine-membered rings. The scope and limitations of the methodology are described. The reaction is stereoselective when additional stereocenters are present, providing iterative methodology to access ladder-like cyclic ethers.