diethyl (E)-2-(4-oxopent-2-en-1-yl)malonate | 1231149-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl (E)-2-(4-oxopent-2-en-1-yl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-[(E)-4-oxopent-2-enyl]propanedioate
• CAS: 1231149-69-1
• 化学式: C₁₂H₁₈O₅
• 分子量: 242.272
• InChiKey: WLDWOAASONNYBZ-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (E)-2-(4-oxopent-2-en-1-yl)malonate 在 三乙烯二胺 、 (-)-(5aS,10bR)-5a,10b-二氢-2-(2,4,6-三甲基苯基)-4H,6H-茚并[2,1-b][1,2,4]三唑[4,3-d][1,4]氯化恶唑鎓一水合物 、 3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (2R,3S,4R)-1,1-diethyl 3-methyl 2-methyl-4-(2-oxopropyl)cyclopentane-1,1,3-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环羰基碳和路易斯酸催化对映选择性合成取代的δ-内酯

  摘要：

  描述了使用手性N-杂环卡宾和LiCl作为协同催化剂，通过烯类的氧化还原活化，高效构建复杂的环戊烷或环己烷稠合的δ-内酯的方法。有机级联反应具有出色的非对映异构体（> 99：1）和对映选择性（高达> 99％ee），并包括三个连续的立体中心的三个键的形成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01932
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 diethyl (E)-2-(4-oxopent-2-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环羰基碳和路易斯酸催化对映选择性合成取代的δ-内酯

  摘要：

  描述了使用手性N-杂环卡宾和LiCl作为协同催化剂，通过烯类的氧化还原活化，高效构建复杂的环戊烷或环己烷稠合的δ-内酯的方法。有机级联反应具有出色的非对映异构体（> 99：1）和对映选择性（高达> 99％ee），并包括三个连续的立体中心的三个键的形成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01932

文献信息

• Straightforward Access to α-Methylamines through Cross-Metathesis
  作者：Michèle Bertrand、Gérard Gil、Stéphane Gastaldi、Florent Poulhès、Rémy Sylvain、Patricia Perfetti

  DOI：10.1055/s-0029-1218672

  日期：2010.4

  A two-step procedure involving cross-metathesis and reductive amination enables easy access to α-methylamines and α,α′-dimethyldiamines from a wide variety of terminal olefins.

  一种涉及交叉易位和还原胺化的两步过程，使得从多种末端烯烃轻松制备α-甲基胺和α,α′-二甲基二胺成为可能。
• Enantioselective Isothiourea-Catalysed Michael–Michael–Lactonisation­ Cascade Reaction for the Synthesis of δ-Lactones and 1,2,3,4-Substituted Cyclopentanes
  作者：Andrew Smith、Emily Robinson、Aileen Frost、Pilar Elías-Rodríguez

  DOI：10.1055/s-0036-1588636

  日期：——

  β-unsaturated acid chlorides. Subsequent reaction with enone-malonates gave access to δ-lactones in 20–64% yield, 72.5:27.5 to 95:5 er and 81:19 to >95:5 dr. Additionally, application of a ring-opening protocol yielded 1,2,3,4-substituted cyclopentanes in 28–77% yield, 76:24 to 98:2 er and 86:14 to >95:5 dr. Interestingly, the highest er was observed at high reaction temperatures, with 70 °C proving optimal

  献给教授迪特尔·恩德斯在他70之际个生日 抽象的 该手稿描述了在Michael–Michael–内酯化级联过程中，α，β-不饱和酰基铵中间体的应用，以提供δ-内酯。将异硫脲催化剂HyperBTM添加到α，β-不饱和酰氯中可实现α，β-不饱和酰基铵中间体的产生。随后与烯酮丙二酸酯反应可得到δ-内酯，收率20-64％，72.5：27.5至95：5 er和81:19至> 95：5 dr。此外，开环方案的应用产生了1,2,3,4-取代的环戊烷，产率为28-77％，76：24至98：2 er和86:14至> 95：5 dr。有趣的是，在较高的反应温度下观察到最高的er，事实证明最佳​​温度为70°C。通过进行Eyring分析研究了这种效果， 该手稿描述了在Michael–Michael–内酯化级联过程中，α，β-不饱和酰基铵中间体的应用，以提供δ-内酯。将异硫脲催化剂HyperBTM添加到α，β-不