diethyl 2-(2-oxoethyl)malonate | 23193-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(2-oxoethyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(2-oxoethyl)propanedioate
• CAS: 23193-16-0
• 化学式: C₉H₁₄O₅
• 分子量: 202.207
• InChiKey: OGSTVHWYHOBIJA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  136 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.112±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-oxoethyl)malonate 在 sodium cyanoborohydride 、 臭氧 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 生成 triethyl N-methyl-1-cyano-2-aza-1,5,5-pentanetricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  形成杂环的双迈克尔反应。[5 +1]取代途径是高度取代和官能化的哌啶。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。含氮的束缚二酸很容易通过氨基丙二酸二乙酯或氰基甘氨酸乙酯的还原烷基化制备，与3-butyn-2-one进行两次Michael反应，得到具有高度立体选择性的高度官能化和取代的哌啶（哌啶酸衍生物）。杂环双迈克尔加合物可被诱导进行进一步的环化反应，得到各种氮杂双环和二氮杂双环化合物。

  DOI：

  10.1021/ol016395o
• 作为产物：
  描述：

  3-二乙氧基丙烷-1,1-二甲酸二乙酯 在 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 diethyl 2-(2-oxoethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  二碘化钐催化构建四元立体中心的自由基级联环化

  摘要：

  SmI2 催化的自由基级联环化用于生成具有高选择性的四元立体中心的复杂碳环产物。在环境温度下，在没有共还原剂或添加剂的情况下，通过使用 5 mol% 的 SmI2，以优异的产率（高达 99%）和高非对映控制获得了含有四个连续立体中心和一个四元立体中心的双环支架。机理研究支持激进的中继机制。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690196

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Substituted δ-Lactones by Cooperative Oxidative N-Heterocyclic Carbene and Lewis Acid Catalysis
  作者：Srikrishna Bera、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01932

  日期：2015.10.16

  Efficient construction of complex cylcopentane- or cyclohexane-fused δ-lactones employing redox activation of enals using a chiral N-heterocyclic carbene and LiCl as cooperative catalysts is described. The organocascade proceeds with excellent diastereo- (>99:1) and enantioselectivity (up to >99% ee) and comprises the formation of three bonds with three contiguous stereocenters.

  描述了使用手性N-杂环卡宾和LiCl作为协同催化剂，通过烯类的氧化还原活化，高效构建复杂的环戊烷或环己烷稠合的δ-内酯的方法。有机级联反应具有出色的非对映异构体（> 99：1）和对映选择性（高达> 99％ee），并包括三个连续的立体中心的三个键的形成。
• Palladium‐Catalyzed Umpolung Type‐II Cyclization of Allylic Carbonate‐Aldehydes Leading to 3‐Methylenecycloalkanol Derivatives
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Ayumu Kawase、Takayuki Doi

  DOI：10.1002/adsc.201900450

  日期：2019.8.21

  umpolung type‐II cyclization of allylic carbonate‐aldehydes leading to 3‐methylenecycloalkanol derivatives was developed. The formate reductant was effective for the cyclization without causing a reduction of the η3‐allylpalladium intermediate. One‐pot decarboxylative allylation of aldehyde‐containing malonate with 2‐[(acetyloxy)methyl]‐2‐propenyl methyl carbonate followed by the cyclization of the allyl

  开发了钯催化的烯丙基碳酸酯醛类II的umpolung II型环化反应，生成3-亚甲基环烷醇衍生物。甲酸盐的还原剂是有效的环化而不引起的减小的η 3烯丙基钯中间体。还实现了含醛的丙二酸酯与2-[（（乙酰氧基）甲基] -2-丙烯基甲基碳酸酯）的一锅脱羧烯丙基化，然后环化原位形成的乙酸烯丙酯-醛。在支化底物环化中观察到的高非对映选择性表明应该涉及椅子-椅子过渡状态。基于推测的过渡态，我们可以预测使用SEGPHOS作为手性二膦配体的环化对映选择性，并获得高达95：5 er的旋光醇。
• Redox-Annulations of Cyclic Amines with 2-(2-Oxoethyl)malonates
  作者：Zhengbo Zhu、Hemant S. Chandak、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01642

  日期：2018.7.6

  Amines such as 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline undergo redox-neutral annulations with 2-(2-oxoethyl)malonates in the presence of catalytic amounts of benzoic acid. These reactions install a fully saturated five-membered ring and provide access to structures closely related to the natural products crispine A and harmicine.

  胺（例如 1,2,3,4-四氢异喹啉）在催化量的苯甲酸存在下与 2-(2-氧代乙基)丙二酸酯发生氧化还原中性环化。这些反应安装了完全饱和的五元环，并提供了与天然产物 Crispine A 和 Harmicine 密切相关的结构。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Dearomatization by a Desymmetrization Strategy
  作者：Ye Wang、Chao Zheng、Shu-Li You

  DOI：10.1002/anie.201708419

  日期：2017.11.20

  The Legend of Spiro: An iridium-catalyzed desymmetrization reaction involving allylic dearomatization of indoles was developed. The six-membered-ring spiroindolenines were obtained in up to 99 % yield with 99 % ee and >95:5 d.r. When treated with a catalytic amount of tosylic acid, six-membered spiroindolenine undergoes six-to-seven-membered ring expansion, yielding hexahydroazepino[4,5-b]indole.

  Spiro的传说：铱催化的脱对称反应涉及吲哚的烯丙基脱芳香化反应。以高达99％的收率和99％ee和> 95：5 dr的产率获得六元环螺环吲哚胺当用催化量的甲苯磺酸处理时，六元环螺吲哚环烯经历了六至七元环的扩环，产生六氢氮杂环庚烷[4，5- b ]吲哚。
• Nickel-Catalyzed Cyclization of Difluoro-Substituted 1,6-Enynes with Organozinc Reagents through the Stereoselective Activation of CF Bonds: Synthesis of Bicyclo[3.2.0]heptene Derivatives
  作者：Manabu Takachi、Yusuke Kita、Mamoru Tobisu、Yoshiya Fukumoto、Naoto Chatani

  DOI：10.1002/anie.201004543

  日期：2010.11.8

  a gem: A nickel‐catalyzed cyclization of 1,6‐enynes, bearing a gem‐difluoro group at the olefinic terminus, with organozinc reagents gives the title compounds (see scheme). One of the fluorine atoms is stereoselectively replaced by the R′ group of R′2Zn, indicating the involvement of the stereoselective activation of a C–F bond.

  相当宝石：用镍催化环化1,6-炔烃，在烯基末端带有宝石二氟基团，并用有机锌试剂可制得标题化合物（参见方案）。一个氟原子的立体选择性由R'基团R'的取代2的Zn，表示C-F键的立体选择性激活的参与。