(E)-4-chloro-2-(3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl)phenol | 1417912-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-4-chloro-2-(3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl)phenol
• CAS: 1417912-85-6
• 化学式: C₁₆H₂₁ClO
• 分子量: 264.795
• InChiKey: NMKHGJCHVGLDCU-NTUHNPAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.28
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-chloro-2-(3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl)phenol 在 eosin 作用下， 以85%的产率得到trans-(4a,9a)-7-chloro-1,1,4a-trimethyl-2,3,4,4a,9,9a-hexahydro-1H-xanthene
  参考文献：
  名称：

  多烯的有机光催化环化：可见光介导的自由基级联方法

  摘要：

  描述了聚戊二烯的可见光介导的有机光催化立体选择性自由基级联环化反应。以曙红Y作为六氟-2-丙醇中的光催化剂，可以以高收率和高立体选择性获得所需的级联环化产物。该催化剂体系也适用于1,3-二羰基化合物，这些化合物仅需要催化量的LiBr即可促进相应烯醇的形成。

  DOI：

  10.1002/chem.201503118
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 sodium hydride 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 (E)-4-chloro-2-(3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl)phenol
  参考文献：
  名称：

  多烯的有机光催化环化：可见光介导的自由基级联方法

  摘要：

  描述了聚戊二烯的可见光介导的有机光催化立体选择性自由基级联环化反应。以曙红Y作为六氟-2-丙醇中的光催化剂，可以以高收率和高立体选择性获得所需的级联环化产物。该催化剂体系也适用于1,3-二羰基化合物，这些化合物仅需要催化量的LiBr即可促进相应烯醇的形成。

  DOI：

  10.1002/chem.201503118

文献信息

• Enantioselective, Lewis Base-Catalyzed Sulfenocyclization of Polyenes
  作者：Zhonglin Tao、Kevin A. Robb、Kuo Zhao、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/jacs.8b01660

  日期：2018.3.14

  Homogeranylarenes and ortho-geranylphenols undergo polycyclization in good yield, diastereoselectivity, and enantioselectivity. The stereodetermining step is the generation of an enantiomerically enriched thiiranium ion from a terminal alkene and a sulfenylating agent in the presence of a chiral Lewis basic catalyst. The use of hexafluoroisopropyl alcohol as the solvent is crucial to obtain good yields

  描述了硫鎓离子引发的催化对映选择性多烯环化。同香叶基芳烃和邻香叶基酚以良好的收率、非对映选择性和对映选择性进行多环化。立体决定步骤是在手性路易斯碱性催化剂存在下，由末端烯烃和磺化剂生成对映体富集的噻喃离子。使用六氟异丙醇作为溶剂对于获得良好的产率至关重要。反应产生的硫醚部分随后可以在环化后转化为不同的氧和碳官能团。 (+)-ferruginol 和 (+)-hinokiol 的对映选择性合成证明了该方法的实用性。
• Catalytic Site‐, Diastereo‐, and Enantioselective Cascade Iodocyclization of 2‐Geranylarenols
  作者：Yasutaka Tsuji、Kazumasa Kon、Takahiro Horibe、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/asia.202300019

  日期：——

  A nucleophilic chiral amidophosphate-halo-Lewis acid cooperative catalysis has been developed for the site-, diastereo-, and enantioselective iodocyclization of 2-geranylarenols with molecular iodine to give the corresponding iodo-containing polycyclic compounds with good levels of selectivity. The sterically demanding 3,3′-substituents of the chiral amidophosphate derived from (R)-BINOL are critical

  已开发出一种亲核手性氨基磷酸酯-卤素-路易斯酸协同催化，用于 2-香叶基芳酚与分子碘的位点选择性、非对映选择性和对映选择性碘环化，以生成具有良好选择性的相应含碘多环化合物。衍生自 ( R )-BINOL的手性氨基磷酸酯的空间要求高的 3,3'-取代基对于在 2-香叶基芳醇的受阻较小的末端烯基部分诱导位点选择性碘化至关重要。
• Catalyst-free light-mediated polyene cyclization
  作者：Shrijana Bhattarai、Arjun Kafle、Scott T. Handy

  DOI：10.1016/j.tet.2024.133910

  日期：2024.4

  catalyst-free cascade cyclization of geranyl phenols containing bromo- and chloro-groups at different positions of the phenolic ring. The desired cyclization product was obtained with high stereoselectivity using a blue LED light in hexafluoro-2-propanol without any photocatalyst. The presence of a halogen, and particularly chlorine or bromine is essential for the success of this cyclization, as is the use

  多烯环化反应是高效且独特的仿生转化，可从其无环前体产生复杂的多环分子。近年来，随着可见光的使用，已经开发了各种阳离子介导和自由基介导的合成方法来获得高度非对映选择性环化。在本文中，我们报道了在酚环不同位置含有溴基和氯基的香叶基酚的可见光介导、无催化剂级联环化。在不使用任何光催化剂的六氟-2-丙醇中，使用蓝色 LED 灯以高立体选择性获得所需的环化产物。卤素（特别是氯或溴）的存在对于这种环化的成功至关重要，使用蓝色 LED 灯代替绿色 LED 灯也是如此。尽管这一成功的确切原因尚不清楚，但讨论了一些可能的解释，并且光反应的进一步控制研究应该成为该领域任何努力的一部分。
• Catalytic Enantioselective Cyclization and C3-Fluorination of Polyenes
  作者：Nikki A. Cochrane、Ha Nguyen、Michel R. Gagne

  DOI：10.1021/ja3116795

  日期：2013.1.16

  (Xylyl-phanephos)Pt2+ in combination with XeF2 mediates the consecutive diastereoselective cation-olefin cyclization/fluorination of polyene substrates. Isolated yields were typically in the 60-69% range while enantioselectivities reached as high as 87%. The data are consistent with a stereoretentive fluorination of a P2Pt-alkyl cation intermediate.