6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamantyl(Cl) | 1038433-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamantyl(Cl)
• 英文别名: (1R,3S,5S,7R)-8-chloro-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decane
• CAS: 1038433-40-7
• 化学式: C₁₀H₁₆ClO₃P
• 分子量: 250.662
• InChiKey: YRWQVKHTFQITOS-AXTSPUMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.0±40.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamantyl(Cl) 在 selenium 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 8-chloro-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphaadamantane 8-selenide
  参考文献：
  名称：

  完整 R2PX 系列的结构特性的相关性（X = 氢或卤素）

  摘要：

  生成 CgP(Se)X 系列（X = H、F、Cl、Br 和 I；CgP = 6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamant-6-yl）通过将元素硒添加到相应的 CgPX 中。比较了 CgPX（X = H、F、Cl、Br 和 I）和 CgP(Se)X（X = F、Cl、Br 和 I）的晶体结构。JP,Se 值与 P-Se 距离和 X 的电负性相关。对于 CgP(Se)X 和 CgPX 系列，P-C 键长与 P-X 键长和 C –P–C 键角。这些趋势可以用 P 原子上的 δ+ 电荷来解释，这是在气相中计算出来的。锥角测量表明 CgPCl、CgPBr 和 CgPI 具有基本相同的空间体积。

  DOI：

  10.1002/ejic.201301483
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三氧杂-1,3,5,7-四甲基-8-磷杂金刚烷 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamantyl(Cl)
  参考文献：
  名称：

  完整 R2PX 系列的结构特性的相关性（X = 氢或卤素）

  摘要：

  生成 CgP(Se)X 系列（X = H、F、Cl、Br 和 I；CgP = 6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamant-6-yl）通过将元素硒添加到相应的 CgPX 中。比较了 CgPX（X = H、F、Cl、Br 和 I）和 CgP(Se)X（X = F、Cl、Br 和 I）的晶体结构。JP,Se 值与 P-Se 距离和 X 的电负性相关。对于 CgP(Se)X 和 CgPX 系列，P-C 键长与 P-X 键长和 C –P–C 键角。这些趋势可以用 P 原子上的 δ+ 电荷来解释，这是在气相中计算出来的。锥角测量表明 CgPCl、CgPBr 和 CgPI 具有基本相同的空间体积。

  DOI：

  10.1002/ejic.201301483

文献信息

• General Routes to Alkyl Phosphatrioxaadamantane Ligands
  作者：Joanne H. Downing、Joëlle Floure、Katie Heslop、Mairi F. Haddow、Jonathan Hopewell、Matteo Lusi、Hirahataya Phetmung、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle、Robert I. Pugh、Damaris Zambrano-Williams

  DOI：10.1021/om800141y

  日期：2008.7.1

  The secondary phosphine CgPH (CgP = 6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamantyl group) is made in 50% yield by a modification of the literature method (avoiding high pressures of PH3) by bubbling PH3 through an acidified solution of 2,4-pentanedione at 0 degrees C. Under similar conditions the ethyl analogue (Et)CgPH is formed from 3,5-heptanedione in 75% yield. The halophosphines CgPCl and CgPBr are made by treatment of CgPH with N-halosuccinimide. CgPBr is also made by treatment of CgPH with Br-2. Three methods are described for the synthesis of CgPR, where R = alkyl: (a) the previously reported acid-catalyzed condensation reaction of RPH2 with 2,4-pentanedione, which has been extended to R = Pr-i; (b) treatment of CgP(BH3)Li with RX followed by borane deprotection with Et2NH, which has been used for R = Pr-i, benzyl, n-C20H41; (c) treatment of CgPBr with RMgX, which has been used for R = Pr-i, Me. The complexes [PtC12(CgPH)(2)] (1), [PdCl2(CgPH)(2)] (2), [PdCl2(CgPR)(2)] (where R = Pr-i (3a), Cy (3b)), and [PtCl2(CgPR)(2)] (where R = Pr-i (4a), Cy (4b), n-C20H41 (4c)) are described. The crystal structures of CgPH, CgPCl, [CgP(CH2Ph)(2)]Br, CgP(n-C20H41), and complexes 1, 3b, and 4c are reported. From the v(CO) values for trans-[RhCl(CO)(CgPX)(2)], the sigma-donor/pi-acceptor properties of CgPX are in the order X = Pr-i > Me > Ph > H > Cl.