(2S,4R,2'R/S,6'S,8'S,9'S,11'R,1''S)-4-{8-[1-(tert-Butyldiphenylsilyloxymethyl)propyl]-9,11-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-2-yl}-2-ethyl-2-hydroxypent-1-yl acetate | 337359-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,4R,2'R/S,6'S,8'S,9'S,11'R,1''S)-4-{8-[1-(tert-Butyldiphenylsilyloxymethyl)propyl]-9,11-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-2-yl}-2-ethyl-2-hydroxypent-1-yl acetate
• CAS: 337359-83-8
• 化学式: C₄₀H₆₀O₆Si
• 分子量: 664.998
• InChiKey: LJVWYYHPACJIPE-YFLZJKMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.42
• 重原子数：
  47.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  74.22
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R,2'R/S,6'S,8'S,9'S,11'R,1''S)-4-{8-[1-(tert-Butyldiphenylsilyloxymethyl)propyl]-9,11-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-2-yl}-2-ethyl-2-hydroxypent-1-yl acetate 在 碘苯二乙酸 、 碘 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (2'S,4'R,5'R,7'S,9'S,10'S,12'R,1''S)-{9-[1-(tert-Butyldiphenylsilyloxymethyl)propyl]-2-ethyl-4,10,12-trimethyl-1,6,8-trioxadispiro[4.1.5.3]pentadec-13-en-2-yl}methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  聚醚抗生素CP44,161的双螺缩醛部分的合成

  摘要：

  双螺缩醛25a，25c和40的合成构成了该结构的中心框架聚醚抗生素描述了CP44，161 4。三环双螺缩醛环是通过氧化形成的环化羟基螺缩醛9的组装内酯 10和乙炔 11。关键的立体成因中心乙炔 使用Sharpless不对称二羟基化和Evans不对称组装了11个烷基化 手性的 恶唑烷酮。的不对称二羟基化烯烃 14使用（DHQ）2 PHAL（对苯二酚-1,4-二甲苯基二氢萘醌）导致乙炔 22依次转化为双螺缩醛25a和25c。异构体的构建乙炔 11是通过 尖锐的不对称二羟基化 的 烯烃 14使用假对映体手性配体（DHQD）2 PHAL，进而导致形成双螺缩醛40，其在C-2处的构型与抗生素CP44,161 4。将溴化物8的Barbier加至双螺缩醛27中，得到酒精 28然后被转换为聚醚 32和33通过环氧化环化策略。后一反应顺序证明了将E环附加到三环双螺缩醛BCD环系统的可行性抗生素CP44,161

  DOI：

  10.1039/b008159k
• 作为产物：
  描述：

  (1'S,3R,5S,6S)-(+)-6-<1'-(t-butyldiphenylsilyloxymethyl)propyl>-3,5-dimethyltetrahydropyran-2-one 在 Lindlar's catalyst 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 Amberlite resin IR 118 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2S,4R,2'R/S,6'S,8'S,9'S,11'R,1''S)-4-{8-[1-(tert-Butyldiphenylsilyloxymethyl)propyl]-9,11-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-2-yl}-2-ethyl-2-hydroxypent-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  聚醚抗生素CP44,161的双螺缩醛部分的合成

  摘要：

  双螺缩醛25a，25c和40的合成构成了该结构的中心框架聚醚抗生素描述了CP44，161 4。三环双螺缩醛环是通过氧化形成的环化羟基螺缩醛9的组装内酯 10和乙炔 11。关键的立体成因中心乙炔 使用Sharpless不对称二羟基化和Evans不对称组装了11个烷基化 手性的 恶唑烷酮。的不对称二羟基化烯烃 14使用（DHQ）2 PHAL（对苯二酚-1,4-二甲苯基二氢萘醌）导致乙炔 22依次转化为双螺缩醛25a和25c。异构体的构建乙炔 11是通过 尖锐的不对称二羟基化 的 烯烃 14使用假对映体手性配体（DHQD）2 PHAL，进而导致形成双螺缩醛40，其在C-2处的构型与抗生素CP44,161 4。将溴化物8的Barbier加至双螺缩醛27中，得到酒精 28然后被转换为聚醚 32和33通过环氧化环化策略。后一反应顺序证明了将E环附加到三环双螺缩醛BCD环系统的可行性抗生素CP44,161

  DOI：

  10.1039/b008159k

文献信息

• Radical Oxidative Cyclization of Spiroacetals to Bis-spiroacetals: An Overview
  作者：Margaret Brimble

  DOI：10.3390/90600394

  日期：——

  The use of iodobenzene diacetate and iodine under photolytic conditions provides and efficient method for the oxidative cyclization of spiroacetals bearing an hydroxyalkyl side chain to bis-spiroacetals. An overview is provided of the use of this reaction for the synthesis of several bis-spiroacetal containing natural products such as the polyether antibiotics salinomycin and CP44,161 and the shellfish toxins, the spirolides.

  在光解条件下使用二乙酸碘苯和碘，为带有羟基烷基侧链的螺烷基乙醛氧化环化成双螺烷基乙醛提供了一种有效的方法。本文概述了利用该反应合成多种含双螺乙醛的天然产物的情况，如聚醚抗生素盐霉素和 CP44,161 以及贝类毒素螺旋藻毒素。