ethyl (2R,8S,8aS)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-oxepino[4,3-b]pyrrole-2-carboxylate | 1343481-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (2R,8S,8aS)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-oxepino[4,3-b]pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 1343481-15-1
• 化学式: C₁₇H₂₉NO₄Si
• 分子量: 339.507
• InChiKey: BUBRFIOORVMXEX-ILXRZTDVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2R,8S,8aS)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-oxepino[4,3-b]pyrrole-2-carboxylate 在 1,3-丙二硫醇 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 TBAF(tBuOH)4 、 sodium hexamethyldisilazane 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.71h， 生成 乙酰基阿拉诺丁
  参考文献：
  名称：

  (-)-Acetylaranotin 的对映选择性全合成，一种二氢氧杂环庚烷双硫二酮哌嗪

  摘要：

  报道了首次全合成含二氢氧杂环庚烷的桥二硫二酮哌嗪 (ETP) (-)-乙酰阿拉伯糖苷 (1)。合成的关键步骤包括对映选择性偶氮甲碱叶立德 (1,3)-偶极环加成反应以设置绝对和相对立体化学，铑催化的环异构化/氯化物消除序列以生成二氢氧杂环庚烷部分，以及立体保留的二酮哌嗪亚磺酰化以安装表二硫化物。这种合成提供了从廉价的市售起始材料中分 18 个步骤获得 (-)-1 的途径。我们预计本文描述的方法将作为合成二氢氧杂环庚烷 ETP 家族其他成员的一般策略。

  DOI：

  10.1021/ja209354e
• 作为产物：
  描述：

  4-O-tert-butyl 2-O-ethyl (2R,4R,5R)-5-[(E)-2-phenylethenyl]pyrrolidine-2,4-dicarboxylate 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 三乙基硅烷 、 sodium tetrahydroborate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 四丁基氟化铵 、 氧气 、 lithium carbonate 、 pyrrolidinium trifluoroacetate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 三(4-氟苯基)磷化氢 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 121.34h， 生成 ethyl (2R,8S,8aS)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-oxepino[4,3-b]pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Acetylaranotin 的对映选择性全合成，一种二氢氧杂环庚烷双硫二酮哌嗪

  摘要：

  报道了首次全合成含二氢氧杂环庚烷的桥二硫二酮哌嗪 (ETP) (-)-乙酰阿拉伯糖苷 (1)。合成的关键步骤包括对映选择性偶氮甲碱叶立德 (1,3)-偶极环加成反应以设置绝对和相对立体化学，铑催化的环异构化/氯化物消除序列以生成二氢氧杂环庚烷部分，以及立体保留的二酮哌嗪亚磺酰化以安装表二硫化物。这种合成提供了从廉价的市售起始材料中分 18 个步骤获得 (-)-1 的途径。我们预计本文描述的方法将作为合成二氢氧杂环庚烷 ETP 家族其他成员的一般策略。

  DOI：

  10.1021/ja209354e

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (−)-Acetylapoaranotin
  作者：Haoxuan Wang、Clinton J. Regan、Julian A. Codelli、Paola Romanato、Angela L. A. Puchlopek-Dermenci、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00418

  日期：2017.4.7

  The first enantioselective total synthesis of the epipolythiodiketopiperazine (ETP) natural product (−)-acetylapoaranotin (3) is reported. The concise synthesis was enabled by an eight-step synthesis of a key cyclohexadienol-containing amino ester building block. The absolute stereochemistry of both amino ester building blocks used in the synthesis is set through catalytic asymmetric (1,3)-dipolar

  报道了对表多硫代二酮哌嗪（ETP）天然产物（-）-乙酰基载脂蛋白3（3）的首次对映选择性全合成。通过关键的含环己烯醇的氨基酯结构单元的八步合成，可以进行简明合成。合成中使用的两种氨基酯结构单元的绝对立体化学是通过催化不对称（1,3）-偶极环加成反应确定的。（-）-methallicin E和（-）-haemotocin的形式合成也可通过制备对称的含环己二烯醇的二酮哌嗪来实现。