(Z)-4-(prop-2-ynyloxy)but-2-en-1-ol | 194858-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-4-(prop-2-ynyloxy)but-2-en-1-ol
• 英文别名: (Z)-4-prop-2-ynoxybut-2-en-1-ol
• CAS: 194858-40-7
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: JDOROCAYGPDEJO-ARJAWSKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-(prop-2-ynyloxy)but-2-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 2-[(Z)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)vinyl]-3-methylenetetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烯炔环异构化。烯丙基甲硅烷基醚对区域选择性的影响

  摘要：

  1,6- 和 1,7-烯炔在末端烯丙基位置被叔丁基二甲基甲硅烷基醚基团取代的钌催化环异构化成为形成前所未有的具有几何定义烯醇硅烷的五元或六元环的有效反应. 介绍了对各种非手性 1,6- 和 1,7- 烯炔以及手性烯炔的直接合成途径。钌催化剂在中性条件下在丙酮中在室温下有效地实现这种单步环异构化。环异构化作用与 (E) 或 (Z) 1,2-二取代烯烃。讨论了影响烯醇硅烷几何形状的参数。选择性的水平取决于炔烃取代、双键的几何形状和催化剂的性质。此外，

  DOI：

  10.1021/ja046824o
• 作为产物：
  描述：

  顺式-1,2-二羟甲基乙烯 、 3-溴丙炔 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 以55%的产率得到(Z)-4-(prop-2-ynyloxy)but-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铑催化的[3 + 2]与3-烯氧基或1,4-烯炔与烯或丙二烯的环加成反应

  摘要：

  我们最近通过使用3-酰氧基-1,4-炔（ACE）作为5碳构件开发了一种全新的Rh催化的[5 + 2]环加成反应。在此更新中，我们表明ACE可以在适当的铑催化剂和配体存在下与烯烃或异戊烯进行分子内[5 + 2]环加成反应，以提供具有多个立体中心的双环化合物。在大多数情况下，高非对映选择性制备顺式双环[5.3.0]癸二烯。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600196

文献信息

• Intramolecular Ni-Mediated Cyclizations with α,ω-Dienals
  作者：Gabriel García-Gómez、Josep M. Moretó

  DOI：10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1359::aid-ejoc1359>3.0.co;2-7

  日期：2001.4

  (π-allyl)Ni complex, which readily cyclises in a “metallo-ene”-type reaction. The different pathways were characterised by further carbonyl insertion or by protonolysis, resulting either in cyclopentanone formation (insertion followed by β-elimination) when under carbon monoxide gas, or in single cyclization when not (or, even better, when in the presence of protic acids). Coordination of the distal olefin

  制备了 15 种 α,ω-二烯醛和一种 α-en-ω-ynal。这些底物在羰基化和非羰基化条件下用 Ni(COD)2/TMSCl 处理，随后用甲醇淬灭所得金属中间体，得到不同类型的环加合物。从由此获得的化合物可以得出结论，该反应通过中间体（π-烯丙基）Ni 配合物进行，该配合物很容易在“金属烯”型反应中环化。不同途径的特征在于进一步的羰基插入或质子分解，导致在一氧化碳气体下形成环戊酮（插入后β-消除），或者在不存在时形成单环化（或者甚至更好，当存在质子时酸）。已发现末端烯烃的协调对于两个过程中的任何一个进行是必不可少的。因此，
• Rhodium-Catalyzed Intra- and Intermolecular [5 + 2] Cycloaddition of 3-Acyloxy-1,4-enyne and Alkyne with Concomitant 1,2-Acyloxy Migration
  作者：Xing-Zhong Shu、Xiaoxun Li、Dongxu Shu、Suyu Huang、Casi M. Schienebeck、Xin Zhou、Patrick J. Robichaux、Weiping Tang

  DOI：10.1021/ja2109097

  日期：2012.3.21

  type of rhodium-catalyzed [5 + 2] cycloaddition was developed for the synthesis of seven-membered rings with diverse functionalities. The ring formation was accompanied by a 1,2-acyloxy migration event. The five- and two-carbon components of the cycloaddition are 3-acyloxy-1,4-enynes (ACEs) and alkynes, respectively. Cationic rhodium(I) catalysts worked most efficiently for the intramolecular cycloaddition

  开发了一种新型的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，用于合成具有多种功能的七元环。环的形成伴随着 1,2-酰氧基迁移事件。环加成的五碳和二碳组分分别是 3-酰氧基-1,4-烯炔 (ACE) 和炔烃。阳离子铑（I）催化剂对分子内环加成最有效，而只有中性铑（I）配合物才能促进分子间反应。在这两种情况下，缺电子的亚磷酸酯或膦配体通常可以提高环加成的效率。在分子内和分子间反应中研究了 ACE 和炔烃的范围。由此产生的七元环产物具有三个可以选择性功能化的双键。
• Remarkable template effect of a Lewis acid receptor in the intramolecular radical cyclization: control of reaction pathway as well as stereochemistry
  作者：Takashi Ooi、Yasutoshi Hokke、Eiji Tayama、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01007-3

  日期：2001.1

  Abstract A remarkable template effect in the intramolecular radical cyclization process has been observed by the successful utilization of Lewis acid receptor, aluminum tris(2,6-diphenylphenoxide) (ATPH). The origin of this efficient template effect by ATPH would be ascribable to the well-defined reaction environment created in front of the aluminum coordination center; this enables appropriate proximity

  摘要 通过路易斯酸受体三(2,6-二苯酚)铝(ATPH)的成功利用，观察到分子内自由基环化过程中的显着模板效应。ATPH 产生的这种有效模板效应可归因于在铝配位中心前创造的明确的反应环境；这使得初始产生的碳自由基与过渡态的不饱和碳-碳键适当接近，以实现平滑环化，因此完全抑制了不希望的分子间还原途径。此外，ATPH 独特的空腔提供的这种构象限制改变了环化的立体选择性。
• Hexavalent thiofucosides to probe the role of the <i>Aspergillus fumigatus</i> lectin FleA in fungal pathogenicity
  作者：Christophe Dussouy、Pierre-Alban Lalys、Aurore Cabanettes、Victor Lehot、David Deniaud、Emilie Gillon、Viviane Balloy、Annabelle Varrot、Sébastien G. Gouin

  DOI：10.1039/d1ob00152c

  日期：——

  We designed hexavalent antagonists of the fucose-binding protein FleA from the pathogenic fungi A. fumigatus. An optimized chemical probe further evidenced the role of FleA in a fungistatic process mediated by epithelial cells.

  我们设计了对致病真菌A. fumigatus的富马糖结合蛋白FleA的六价拮抗剂。经过优化的化学探针进一步证实了FleA在由上皮细胞介导的抑菌过程中的作用。
• Palladium(II)-Catalyzed Enyne Coupling Reaction Initiated by Acetoxypalladation of Alkynes and Quenched by Protonolysis of the Carbon−Palladium Bond
  作者：Ligang Zhao、Xiyan Lu、Wei Xu

  DOI：10.1021/jo050121n

  日期：2005.5.1

  key step in completing the Pd(II) catalytic cycle. The nitrogen-containing ligands, like halides, served to favor the protonolysis of the carbon−palladium bond over the β-H elimination in the Pd(II)-mediated reactions. The intermolecular coupling reactions provide an efficient method for synthesizing γ,δ-unsaturated carbonyls. The intramolecular coupling reactions offer a method to construct a variety

  开发了由炔烃的乙酰氧基钯引发的二价钯催化的分子间和分子内烯炔偶联反应。该反应涉及炔烃的乙酰氧基钯化，然后是烯烃的插入和碳-钯键的质子分解。在双齿含氮配体存在下碳-钯键的质子分解是完成Pd（II）催化循环的关键步骤。含氮配体（如卤化物）在Pd（II）介导的反应中比β-H消除起了促进碳-钯键质子分解的作用。分子间偶联反应提供了一种合成γ，δ-不饱和羰基的有效方法。分子内偶联反应提供了一种构建各种合成上重要的碳环和杂环的方法。