(-)-(15R,16S)-16-hydroxy-16,22-dihydroapparicine | 93627-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (-)-(15R,16S)-16-hydroxy-16,22-dihydroapparicine
• CAS: 93627-62-4
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂O
• 分子量: 282.385
• InChiKey: PZYMRTAVKVZYMI-SAFDYZOISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  39.26
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2E,4S)-4-hydroxy-2-pentenoate 在 吡啶 、 N-甲基咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 lithium hydroxide monohydrate 、 二苯基膦叠氮化物 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氯甲酸乙酯 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 乙二胺 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 氯苯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 116.75h， 生成 (-)-(15R,16S)-16-hydroxy-16,22-dihydroapparicine
  参考文献：
  名称：

  （+）‐ 16‐羟基‐16,22-二氢app啶胺的结构测定和全合成

  摘要：

  在这里，我们描述了第一个不对称的总合成，以及天然存在的16-羟基-16,22-二氢app啶胺的相对和绝对立体化学的确定。关键步骤包括：1）一种新的膦亚胺介导的级联反应，以构建独特的1-氮杂双环[4.2.2]癸烷核心，包括假氨基类型部分；2）通过Felkin-Anh过渡态具有高立体定向性的1,2-丙烯腈或甲基酮的1,2-加成反应，以构建四取代的碳中心；3）酮酯的分子内手性转移迈克尔反应，具有邻近基团的参与，在目标分子的C15处引入手性中心。此外，我们评估了合成（+）‐（15 S，16 R）‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐é细细ane板衬膜及其中间体，可以抵抗耐氯喹的恶性疟原虫（K1株）寄生虫。

  DOI：

  10.1002/chem.201300292

文献信息

• A catalytic process enables efficient and programmable access to precisely altered indole alkaloid scaffolds
  作者：Youming Huang、Xinghan Li、Binh Khanh Mai、Emily J. Tonogai、Amanda J. Smith、Paul J. Hergenrother、Peng Liu、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/s41557-024-01455-7

  日期：——

  strategy for concise synthesis of precisely altered scaffolds of scarce bridged polycyclic alkaloids. Central to our approach is a scalable catalytic multi-component process that delivers diastereo- and enantiomerically enriched tertiary homoallylic alcohols bearing differentiable alkenyl moieties. We used one product to launch progressively divergent syntheses of a naturally occurring alkaloid and its

  化合物的整体轮廓会影响其引发生物反应的能力，从而使获得形状独特的分子变得可取。天然产物的框架可以被修改，但前提是它丰富并包含适当可修改的官能团。在这里，我们介绍了一种可编程策略，用于简洁合成稀缺桥式多环生物碱的精确改变的支架。我们方法的核心是一种可扩展的催化多组分工艺，可提供带有可区分烯基部分的非对映体和对映体富集的叔烯丙醇。我们使用一种产品来启动天然生物碱及其精确膨胀、收缩和/或扭曲的框架类似物（平均步骤数/支架为 7）的逐渐发散合成。体外测试表明，在两个区域由一种亚甲基扩增的骨骼对四种类型的癌细胞系具有细胞毒性。机理和计算研究为几个意想不到的选择性趋势提供了解释。