trans-carbonyl[(2-naphthyl)(p-tolyl)methoxy]bis(triphenylphosphine)rhodium(I) | 405511-53-7

• 英文名称: trans-carbonyl[(2-naphthyl)(p-tolyl)methoxy]bis(triphenylphosphine)rhodium(I)
• CAS: 405511-53-7
• 化学式: C₅₅H₄₅O₂P₂Rh
• 分子量: 902.814
• InChiKey: IPSGUUTXBIJJIJ-DEXDRMDJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-carbonyl[(2-naphthyl)(p-tolyl)methoxy]bis(triphenylphosphine)rhodium(I) 以 氘代苯 为溶剂， 以80%的产率得到(4-甲基苯基)-萘-2-基甲酮
  参考文献：
  名称：

  醛插入铑-芳基和-醇盐配合物的直接观察

  摘要：

  分离出几种通式 (PPh(3))(2)(CO)RhR (R = p-tolyl, o-tolyl, Me) 的有机铑 (I) 配合物，并显示将芳基醛插入芳基-铑（一）债券。在非水条件下，这些反应以良好的收率提供酮。芳基铑 (I) 配合物的稳定性使这些反应也可以在 THF 和水的混合物中进行。在该溶剂系统中，仅生成二芳基甲醇。机理研究支持通过将醛插入铑-芳基键并随后β-氢化物消除或水解形成二芳基酮或二芳基甲醇产物来形成酮和二芳基甲醇。THF/水混合物中的动力学同位素效应和二芳基甲醇的形成与酰基碳氢键的氧化加成和还原消除形成酮不一致。此外，在反应过程中直接观察到由醛插入形成的中间体二芳基甲醇铑。其结构由独立合成证实。该复合物经过β-氢消除以形成酮。该醇盐还与第二个醛反应，通过插入和随后的β-氢消除形成酯。因此，芳铑配合物与过量醛的反应通过双插入和β-氢消除序列形成酯。其结构由独立合成证实。该复

  DOI：

  10.1021/ja017401e
• 作为产物：
  描述：

  反式-双(三苯基膦)合氯化羰基铑(Ⅰ) 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 生成 trans-carbonyl[(2-naphthyl)(p-tolyl)methoxy]bis(triphenylphosphine)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  醛插入铑-芳基和-醇盐配合物的直接观察

  摘要：

  分离出几种通式 (PPh(3))(2)(CO)RhR (R = p-tolyl, o-tolyl, Me) 的有机铑 (I) 配合物，并显示将芳基醛插入芳基-铑（一）债券。在非水条件下，这些反应以良好的收率提供酮。芳基铑 (I) 配合物的稳定性使这些反应也可以在 THF 和水的混合物中进行。在该溶剂系统中，仅生成二芳基甲醇。机理研究支持通过将醛插入铑-芳基键并随后β-氢化物消除或水解形成二芳基酮或二芳基甲醇产物来形成酮和二芳基甲醇。THF/水混合物中的动力学同位素效应和二芳基甲醇的形成与酰基碳氢键的氧化加成和还原消除形成酮不一致。此外，在反应过程中直接观察到由醛插入形成的中间体二芳基甲醇铑。其结构由独立合成证实。该复合物经过β-氢消除以形成酮。该醇盐还与第二个醛反应，通过插入和随后的β-氢消除形成酯。因此，芳铑配合物与过量醛的反应通过双插入和β-氢消除序列形成酯。其结构由独立合成证实。该复

  DOI：

  10.1021/ja017401e