4,4-二乙氧基-2-甲基丁-1-烯 | 54340-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4,4-二乙氧基-2-甲基丁-1-烯
• 英文名称: 4,4-diethoxy-2-methyl-1-butene
• 英文别名: 3-methyl-3-butenal diethyl acetal；1,1-diethoxy-3-methyl-3-butene；4,4-Diethoxy-2-methylbut-1-ene
• CAS: 54340-95-3
• 化学式: C₉H₁₈O₂
• mdl: MFCD22056548
• 分子量: 158.241
• InChiKey: QIACXWLIFNNZDL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二乙氧基-2-甲基丁-1-烯 在 sodium hydroxide 、 碘代三甲硅烷 、 四丁基氢氧化铵 、 溴 、 叔丁基锂 、 sodium carbonate 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 13-顺式视黄醇
  参考文献：
  名称：

  Polyvinylogation reagents : 1-lithio-4-trimethylsiloxy-penta-1,3-diene and 1-lithio-4-ethoxy-2-methyl-buta-1,3-diene

  摘要：

  Title products, lithiodienol ethers 6a and 7a, synthetic equivalents of 4-lithio pent-3-ene-2-one and 4-lithio-senecialdehyde were obtained by bromine-lithium exchange. They are choice reagents for the transformations l --> 2 and l --> 3, respectively.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85614-3
• 作为产物：
  描述：

  (2-methylidene-4,4-diethoxybutane-1-sulfonyl)benzene 在 偶氮二异丁腈 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4,4-二乙氧基-2-甲基丁-1-烯
  参考文献：
  名称：

  β-（2,2-二乙氧基乙基）取代的（烯丙基）三丁基锡烷的合成及其在不对称烯丙基化中的应用

  摘要：

  由3-（溴甲基）丁-3-烯醛的二乙基缩醛制备先前未知的三丁基-[（2-亚甲基-4,4-二乙氧基）丁基]锡烷，然后将其引入丁醛的催化不对称Keck烯丙基化反应中获得旋光均丙醇。活化添加剂[B（OBu）3和CF 3 COOH]的使用有利于以高收率和对映选择性进行的方法。在碳支架的关键阶段，建议使用三丁基[（2-亚甲基-4,4-二乙氧基）丁基]锡烷来合成两性化合物内酯的14 –С 21片段。

  DOI：

  10.1134/s1070428016020020

文献信息

• Palladium-catalysed vinylation of tertiary allylic alcohols: a new protocol for the synthesis of isoprenoid aldehydes.
  作者：Hugues Bienayme、Catherine Yezeguelian

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87018-6

  日期：1994.3

  Heck vinylation of tertiary allylic alcohols with iodo-acetal Ic, followed by an acid catalysed acetal hydrolysis-dehydration reaction, furnished isoprenoid aldehydes regioselectively in high yields.

  用碘代缩醛Ic对叔烯丙醇进行颈乙烯化，然后进行酸催化的缩醛水解-脱水反应，以高收率选择性地提供异戊二烯醛。
• Stereoselective Synthesis of Hexahydroisobenzofuran-4(1H)-ones from Chiral Substituted Cyclohex-2-enyl Carbamates via Asymmetric Homoaldol Reaction and THF Cyclocondensation
  作者：Jochen Becker、Roland Fröhlich、Olga Kataeva、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/ejoc.200700220

  日期：2007.7

  acid-mediated cyclocondensation with aldehydes. Analogous cis,trans,cis-substituted hexahydroisobenzofuran-4(1H)-ones, the core structure of many biologically active natural products, were synthesized starting from anti-configured homoaldol products. The configurations of the products were determined by 1H NMR coupling constants, nOe-studies, and X-ray crystal structure analysis. (© Wiley-VCH Verlag GmbH &

  金属化取代的环己-2-烯基氨基甲酸酯与醛的高羟醛反应的非对映选择性受金属配合物的性质控制。烯丙基锂产生同构的产物，而金属转移到 Ti(NEt2)3 可以得到反构型的 3-(1-羟烷基) 环己烯。通过路易斯酸介导的与醛的环缩合反应，将顺式构型的高羟醛产物转化为环化的全顺式四氢呋喃。类似的 cis, trans, cis 取代的六氢异苯并呋喃-4(1H)-ones 是许多具有生物活性的天然产物的核心结构，从反构型的 homoaldol 产物开始合成。产物的构型由 1 H NMR 耦合常数、nOe 研究和 X 射线晶体结构分析确定。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
• Synthesis of Allyl Acetals and Their Catalytic Claisen–Cope Rearrangement
  作者：Kazuhiro Nakabayashi、Masato Ooho、Teppei Niino、Tsugio Kitamura、Teizo Yamaji

  DOI：10.1246/bcsj.77.157

  日期：2004.1

  We have synthesized various types of acetals using 3-methyl-3-butenal and 2-alkenyl, furfuryl, benzyl, p-substituted benzyl, and 2-pentynyl alcohols. These acetals have given corresponding aldehydes after an acid catalytic reaction. Trifluoroacetic acid (CF3COOH) was the best catalyst. The best yield attained was 79% when 3-methyl-3-butenal di(trans-2-pentenyl) acetal was used as a substrate. We also demonstrated that this reaction proceeded via a Claisen–Cope rearrangement.

  我们使用 3-甲基-3-丁烯醛和 2-烯基醇、糠醇、苄醇、对位取代的苄醇和 2-戊炔醇合成了各种类型的缩醛。这些缩醛在酸催化反应后得到相应的醛。三氟乙酸(CF3COOH)是最好的催化剂。当使用3-甲基-3-丁烯醛二(反式-2-戊烯基)缩醛作为底物时，获得的最佳收率为79%。我们还证明了该反应是通过克莱森-科普重排进行的。
• New strategy for the synthesis of ladybird beetle azaphenalene alkaloids using a combination of allylboration and intramolecular metathesis. Total synthesis of (±)-Hippocasine and (±)-epi-Hippodamine
  作者：N. Yu. Kuznetsov、S. E. Lyubimov、I. A. Godovikov、Yu. N. Bubnov

  DOI：10.1007/s11172-014-0464-3

  日期：2014.2

  was involved in the second key step, the intramolecular allylic amination upon treatment with a [Pd] or an [Ir] catalyst giving diastereomeric bicyclic terminal dienes (∼1: 1), which were separated by chromatography. The stereochemistry of one of the dienes is the same as that in alkaloid Hippocasine. The third key step (the intramolecular metathesis reaction) includes the final assembly of the azaphenalene

  基于烯丙基硼化反应和分子内复分解的组合，开发了一种组装瓢虫氮杂菲烯生物碱（瓢虫）三环骨架的新策略。第一个关键步骤是 4-甲基吡啶与（4,4-二乙氧基丁基）锂的 1,2-有机锂化，随后与三烯丙基硼烷进行还原烯丙基化，生成反式-2-烯丙基-6-（4,4-二乙氧基丁基）- 4-甲基-1,2,3,6-四氢吡啶。4,4-二乙氧基丁基取代基分四步进一步转化为4-乙酰氧基-5-己烯基，所得产物参与第二个关键步骤，即用[Pd]或[Ir]处理后的分子内烯丙基胺化] 催化剂产生非对映双环末端二烯（~1:1），通过色谱分离。其中一种二烯的立体化学与生物碱 Hippocasine 的立体化学相同。第三个关键步骤（分子内复分解反应）包括氮杂菲那烯系统的最终组装。获得的三环衍生物包含两个不同取代的 C=C 键，其中一个 (Pd/C) 的选择性氢化产生 (±)-Hippocasine，而彻底氢化产生 (±)-epi-Hippamine。
• 1,2-Elimination of alcohol from homoallyl ethers under the influence of mixed metal bases
  作者：Christian Margot、Michèle Rizzolio、Manfred Schlosser

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82022-6

  日期：1990.1