4,4-亚乙二氧基-2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1-酮 | 85268-20-8

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4,4-亚乙二氧基-2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1-酮
• 英文名称: 7,9-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]deca-6,9-dien-8-one
• CAS: 85268-20-8
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: GFUWAABESLFPDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-亚乙二氧基-2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1-酮 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以50%的产率得到(9R)-7,9-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-6-en-8-one
  参考文献：
  名称：

  Chiral synthesis of (+)-8′-demethyl abscisic acid

  摘要：

  一个选择性合成(+)-8'-去甲基ABA (2)的手性合成方法被描述。手性中间体7是通过酵母还原经酚氧化合成的取代单保护的环己二烯-1,4-二酮(9)制备的。描述了酚氧化的范围和限制。8'-去甲基ABA在小麦胚芽发芽抑制中显示出类似ABA的活性，表明8'-甲基基团对生物活性并非必要。关键词：脱落酸，酚氧化，酵母还原。

  DOI：

  10.1139/v96-205
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯酚 在 Oxone 、 碘苯 、 对甲苯磺酸 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4,4-亚乙二氧基-2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  [EN] EFFICIENT SCALABLE SYNTHESES OF ABSCISIC ACID, 8'-ACETYLENE ABSCISIC ACID AND 8'-CYCLOPROPYL ABSCISIC ACID
  [FR] SYNTHÈSES ÉVOLUTIVES EFFICACES DE L'ACIDE ABSCISSIQUE, DE L'ACIDE 8'-ACÉTYLÈNE-ABSCISSIQUE ET DE L'ACIDE 8'-CYCLOPROPYLABSCISSIQUE

  摘要：

  提供了合成脱落酸及其8'类似物（包括对映纯的8'-乙炔类似物）的方法，其中包括将先前报道的2,6-二甲基苯酚（VI）氧化为2,6-二甲基苯醌，单缩酮（VII）的第一步氧化步骤替换为新颖的两步过程的方法，包括（i）使用过氧单硫酸钾和少量碘苯氧化2,6-二甲基苯酚（VI）以产生2,6-二甲基苯醌（XVI），以及（ii）使用乙二醇、三甲基正甲酸酯和少量对甲苯磺酸催化剂缩酮化2,6-二甲基苯醌（XVI）以产生2,6-二甲基苯醌，单缩酮（VII）。

  公开号：

  WO2018157225A1

文献信息

• EFFICIENT SCALABLE SYNTHESES OF ABSCISIC ACID, 8'-ACETYLENE ABSCISIC ACID AND 8'-CYCLOPROPYL ABSCISIC ACID
  申请人：NATIONAL RESEARCH COUNCIL OF CANADA

  公开号：US20170057899A1

  公开（公告）日：2017-03-02

  Methods are provided for synthesis of abscisic acid and 8′ analogues thereof (including an enantiopure 8′-acetylene analogue) including methods wherein the previously reported first step of oxidation of 2,6-dimethylphenol (VI) to 2,6-dimethylbenzoquinone, mono ketal (VII) is replaced by a novel two step process comprising (i) oxidation of 2,6-dimethylphenol (VI) using potassium peroxymonosulfate with a catalytic amount of iodobenzene to produce 2,6-dimethylbenzoquinone (XVI) and (ii) ketalization of 2,6-dimethylbenzoquinone (XVI) using ethylene glycol, trimethylorthoformate with a catalytic amount of p-toluenesulfonic acid to produce 2,6-dimethylbenzoquinone, mono ketal (VII).

  提供了合成脱落酸及其8′类似物的方法（包括对映纯的8′-乙炔类似物），其中包括先前报道的将2,6-二甲基苯酚（VI）氧化为2,6-二甲基苯醌单缩酮（VII）的第一步氧化步骤被一种新颖的两步过程取代的方法，该两步过程包括（i）使用过氧单硫酸钾和少量碘苯氧化2,6-二甲基苯酚（VI）以产生2,6-二甲基苯醌（XVI），以及（ii）使用乙二醇、三甲基正甲酸酯和少量对甲苯磺酸催化剂缩酮化2,6-二甲基苯醌（XVI）以产生2,6-二甲基苯醌单缩酮（VII）。
• SUBSTITUTED VINYL AND ALKINYL CYCLOHEXENOLS AS ACTIVE AGENTS AGAINST ABIOTIC STRESS IN PLANTS
  申请人：Frackenpohl Jens

  公开号：US20140080704A1

  公开（公告）日：2014-03-20

  The invention relates to substituted vinyl- and alkynylcyclohexenols of the general formula (I) and salts thereof where the R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , [X—Y] and Q radicals are each as defined in the description, to processes for preparation thereof and to the use thereof for enhancing stress tolerance in plants with respect to abiotic stress, and/or for increasing plant yield.

  该发明涉及通式（I）中的取代乙烯基和炔基环己烯醇及其盐，其中R1、R2、R3、R4、R5、[X—Y]和Q基团如描述中所定义，以及其制备方法和用途，用于增强植物对非生物胁迫的抗逆性，和/或增加植物产量。
• Syntheses of (±)-Methyl 6′α-Demethyl-6′α-cyanoabscisate and (±)-Methyl 6′α-Demethyl-6′α-methoxycarbonylabscisate
  作者：Takahiro INOUE、Takayuki ORITANI

  DOI：10.1271/bbb.64.1071

  日期：2000.1

  New abscisic acid analogs possessing a cyano or methoxycarbonyl group at the 6′α-position of methyl abscisate were synthesized by regioselective hydrocyanation. These compounds had weak activity in the rice second leaf sheath elongation test.

  在甲基脱落酸的6′α位通过区域选择性氢氰化反应合成了带有氰基或甲氧羰基的新型脱落酸类似物。这些化合物在稻第二叶鞘伸长测试中表现出弱的活性。
• Photochemical rearrangements of quinone monoketals
  作者：Michael C. Pirrung、David S. Nunn

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00207-4

  日期：1996.4

  provides, after hydrolysis, β-carboxy-substituted cyclopentenones. With a substituent at the β-position of the quinone monoketal, rearrangement selectivity is modestly in favor of the more substituted alkene product. With a substituent at the α-position of the quinone monoketal, rearrangement selectivity is strongly in favor of the less substituted alkene product. Possible mechanistic reasoning to explain

  我们已经研究了15种以上的醌环单缩酮的光化学，这些缩酮是通过二甲基缩酮的二醇交换，Swenton氧化/水解或直接缩酮化制备的。它们在酸性介质中的反应通常通过环己二烯酮光化学（di-π-甲烷）重排的经典机理来解释：将光环化为质子化的环丙烷-氧化烯丙基化，然后进行溶剂分解。该反应路径在水解后提供β-羧基取代的环戊烯酮。在醌单缩酮的β-位具有取代基时，适度的重排选择性有利于更多取代的烯烃产物。在醌单缩酮的α-位上具有取代基的情况下，重排选择性强烈倾向于较少取代的烯烃产物。
• Diels-Alder reactions of vinylbicyclo[4.1.0]heptenes
  作者：Makoto Sakaino、Jerrold Meinwald

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95471-6

  日期：1987.1

  Efficient syntheses of 1,3-dimethy1-2-vinylbicyclo[4.1.0]hept-2-ene (1) and 2,2-ethylenedioxy-4,6-dimethyl-5-vinylbicyclo[4.1.0]hept-4-ene (2) are described. These dienes, which undergo Diels-Alder reactions with -benzoquinones readily, may serve as versatile intermediates for terpenoid synthesis.

  有效合成1,3-二甲基1-2-乙烯基双环[4.1.0]庚-2-烯（1）和2,2-乙烯二氧基-4,6-二甲基-5-乙烯基双环[4.1.0]庚-4-描述了烯（2）。这些二烯容易与-苯醌醌进行狄尔斯-阿尔德反应，可以用作萜类化合物合成的通用中间体。