methyl (E)-4-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-4-oxobut-2-enoate | 212690-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (E)-4-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-4-oxobut-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-4-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-4-oxobut-2-enoate
• CAS: 212690-53-4
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₅S
• 分子量: 327.401
• InChiKey: ASQBHBGLTPTXJG-KQQYFAROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  89.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊二烯 、 methyl (E)-4-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-4-oxobut-2-enoate 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以98%的产率得到3-((1S,5R,7R)-10,10-Dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]decane-4-carbonyl)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereoselectivity in the Cycloaddition of Cyclopentadiene toN-Fumaroyl-[2R,S(R)]-Bornane-10,2-sulfinamide Monomethyl Ester

  摘要：

  The cyclic [2R,S(R)]-bornane- 10,2-sulfinamide (-)-2b, an analogue of Oppolzer's camphor-derived sultam (-)-2a, was synthesized by reduction of the known N-alkylidenesulfinamide (+)-1b with NaBH4. The uncatalyzed [4 + 2] cycloaddition of cyclopentadiene to the methyl ester (-)-3b of the N-fumaroylsulfinamide, obtained from (-)-2b, proceeds with lower endo and pi -facial selectivity as compared to dienophiles (-)-3a,c. In contrast to these latter, the diastereoselectivity is reversed either in apolar CCl4, or in the presence of TiCl4,. This inversion is explained by a competitive C(alpha)-si addition on the reactive anti-s-trans conformer.

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010321)84:3<579::aid-hlca579>3.0.co;2-y
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-4-chloro-4-oxo-2-butenoate 、 (2R)-bornane-10,2-sultam 在 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到methyl (E)-4-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-4-oxobut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  不对称合成β -取代的（2的二羟基化- [R ）- ñ - （α，β烯酰基）莰烷-10,2-磺†

  摘要：

  以高度立体选择性的方式，用OsO 4 / 4-甲基吗啉4-氧化物氧化各种β-取代的（2 R）-N -[（E）-α，β-烯酰基]硼烷-10，2-sultams 。在任何情况下，袭击发生在C（α） -重新面对。所有产品的绝对构型由化学相关性确定。讨论了有关二羟基化产物的反应构象以及完全精制的X射线晶体结构的力学考虑。还介绍了适用于紫杉醇和Taxotere®C（13）侧链以及Cardizem®和氯霉素前体制备的新的磺酰化中性条件。

  DOI：

  10.1002/hlca.19980810537

文献信息

• Stereoselectivity in the TiCl4-Catalyzed [4+2] Cycloaddition of Cyclopentadiene to (2R)-Bornane-10,2-sultam Derivatives of Fumaric Acid Monoesters
  作者：Michal Achmatowicz、Christian Chapuis、Piotr Rzepecki、Janusz Jurczak

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19990210)82:2<182::aid-hlca182>3.0.co;2-p

  日期：1999.2.10

  The [4 + 2] cycloaddition of cyclopentadiene to the (2R)-bornane-10,2-sultam derivative (-)-1b of fumaric monomethyl ester proceeds with high endo and pi-facial diastereoselectivity in the presence of 0.5 mol-equiv. of TiCl4. The major diastereoisomer endo-(2R,3R)-2b, isolated in 87% yield by crystallization, was subjected to X-ray crystal-structure analysis. Steric influence of ethyl- and benzyl-ester analogues (-)-1c and (-)-1d, respectively, is also reported.