p-tolyl-2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside | 1071226-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl-2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: tolyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside；(2R,4aR,6R,7S,8S,8aR)-8-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-6-(4-methylphenyl)sulfanyl-2-phenyl-7-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 1071226-08-8
• 化学式: C₃₅H₃₆O₆S
• 分子量: 584.733
• InChiKey: FOZUPBUGIYDVNV-KYDRTLKZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  80.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl-2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 对甲苯磺酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.5h， 生成 p-tolyl 2,4-di-O-benzyl-6-O-triisopropylsilyl-α-D-mannopyranosyl-(1→3)-2,6-O-diacetyl-4-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  寡甘露糖苷合成中观察到的3- O-糖基取代基对硫代甘露糖苷端基反应性的去活化作用

  摘要：

  早已认识到，在化学糖基化中，糖基供体的异头反应性可受保护基团的很大影响。与保护基团的作用相反，我们在此报告了关于O-糖基取代基如何影响寡糖基供体的反应性的发现，这反过来又应影响寡糖的会聚组装。在我们对霍氏毕赤酵母寡甘露糖苷的合成研究中，发现一种类型的α-1,3-连接的二甘露糖基硫糖苷对NIS / TMSOTf的活化显示出出乎意料的低反应性。该观察结果促使我们进行了一系列比较反应性研究，这些研究将供体失活归因于3- O的存在。-糖基取代基，与C-4 / C-6位的O-乙酰基和O-糖苷键相比较。为了合理化这种异常现象，我们假设C-3处的O-糖基部分可能会通过额外增加O2-C2-C3-O3扭转应变来破坏氧碳鎓离子中间体的稳定性，这一点得到了假设4 H 3的DFT计算的进一步支持。-像氧碳烯。观察到的失活影响为寡糖合成中供体反应性的估计和合成策略的逻辑选择提供了基础。根据这一发现，我们选择使用迭代策略来合成目标五肽甘露糖苷1

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b03017
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基氯苄 在 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 17.17h， 生成 p-tolyl-2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  速率相关的逆加成β-选择性甘露糖基化和涉及β-甘露糖苷键形成的连续顺序糖基化

  摘要：

  已发现甘露糖基化反应的β选择性取决于反向加成（I-A）程序中甘露糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体的添加速率。这种依赖于速率的I‐A程序可以改善直接β-甘露糖基化的选择性，并且适用于硫代糖苷受体的正交糖基化。对该新方法的进一步阐述使得能够开发出连续的顺序糖基化策略，从而简化了制备β-甘露糖苷键形成的寡糖的制备。通过制备人N连接糖蛋白的三糖核心和沙门氏菌细胞膜中发现的O特异性多糖的三糖重复单元，证明了连续糖基化策略的合成效用。

  DOI：

  10.1002/asia.200900765

文献信息

• Concise synthesis of a tetrasaccharide related to the repeating unit of the cell wall O-antigen of Salmonella enterica O60
  作者：Arin Gucchait、Pradip Shit、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131412

  日期：2020.8

  Synthesis of a tetrasaccharide related to the repeating unit of the cell wall O-antigen of Salmonella enterica O60 has been achieved by sequential glycosylations in very good yield. Use of p-methoxybenzyl group (PMB) as an in situ removable protecting group allowed obtaining the desired compound in less number of steps. Synthesis of a beta-D-mannosidic linkage present in the molecule has been successfully

  与肠沙门氏菌O60细胞壁O-抗原的重复单元有关的四糖的合成已经通过连续糖基化以非常好的收率实现。使用对甲氧基苄基（PMB）作为原位可去除的保护基允许以较少的步骤获得所需的化合物。使用在远端C-3位置具有对甲氧基苄基（PMB）基团的D-甘露糖href=https://www.molaid.com/MS_29107 target="_blank">甘露糖基硫糖苷供体已经成功地实现了分子中存在的β-D-甘露糖苷键的合成。N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）和高氯酸的组合载于二氧化硅（HClO 4 -SiO 2）已被用作糖基化反应中的硫代糖基化促进剂。硫代糖苷3-氨基-3-脱氧的d -岩藻糖已被制备和合成方案用于其在α糖苷键结合。
• Pre-Activation-Based One-Pot Synthesis of an α-(2,3)-Sialylated Core-Fucosylated Complex Type Bi-Antennary N-Glycan Dodecasaccharide
  作者：Bin Sun、Balasubramanian Srinivasan、Xuefei Huang

  DOI：10.1002/chem.200800757

  日期：2008.8.8

  Synthesis of N-glycans is of high current interests due to their important biological properties. A highly efficient convergent strategy based on the pre-activation method for assembly of the complex type core fucosylated bi-antennary N-glycan dodecasaccharide has been developed. Retrosynthetically, this extremely challenging target is broken down to three modules: a sialyl disaccharide, a glucosamine

  N-聚糖的合成由于其重要的生物学特性而引起了当前的高度关注。开发了一种基于预激活方法的高效收敛策略，用于组装复合型核心岩藻糖基化双触角N-聚糖十二糖。通过逆合成，这个极具挑战性的目标被分解为三个模块：唾液酸二糖、葡萄糖胺结构单元和六糖二醇受体。在硫代半乳糖苷受体存在下，通过选择性激活新的 5-N-三氯乙酰基保护的唾液酸供体，可以轻松获得唾液酸二糖。六糖二醇模块是通过岩藻糖基化四糖受体的双甘露糖基化产生的，而岩藻糖基化四糖受体又是通过α-岩藻糖基化二糖与含有β-甘露糖的二糖供体的糖基化产生的。三个模块的结合在一锅中进行，以高产率得到完全保护的十二糖。该合成的特点是对寡糖中间体进行最少的保护基团和苷元调整，从而大大提高了整体合成效率。该策略的模块化特征表明该方法可以很容易地适应多种 N-聚糖结构的合成。
• One-Pot Glycosylation Strategy Assisted by Ion Mobility–Mass Spectrometry Analysis toward the Synthesis of <i>N</i>-Linked Oligosaccharides
  作者：Kalyana Kumar Ponnapalli、Yi-Chi Ho、Mei-Chun Tseng、Bhanu Vijaya Sekhar Vasamsetti、Jiun-Jie Shie

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00184

  日期：2022.4.15

  for the synthesis of N-glycans are crucial for the rapid generation of pure samples to determine their biological functions. Herein, we describe a double one-pot strategy for the synthesis of N-glycans assisted by an IM–MS analysis approach for rapid screening of optimized glycosylation reaction conditions. This research includes triflate-mediated direct β-mannosylation and tandem glycosylation in a one-pot

  N-聚糖是几种细胞糖蛋白的主要成分。N-聚糖合成的一锅法对于快速生成纯样品以确定其生物学功能至关重要。在此，我们描述了一种通过 IM-MS 分析方法辅助合成N-聚糖的双一锅策略，用于快速筛选优化的糖基化反应条件。这项研究包括三氟甲磺酸酯介导的直接 β-甘露糖基化和串联糖基化，采用一锅法合成具有挑战性的N-连接三糖核心β-5。此外， N-连接三糖核心的一锅顺序糖基化7提供多种高甘露糖型N-聚糖，具有出色的立体选择性和区域选择性。特别是，应用离子淌度-质谱定量分析来确定粗反应混合物的立体选择性和区域选择性结果，以开发高效的一锅法。
• Synthetic Neoglycoconjugates of Hepta‐ and Nonamannoside Ligands for Eliciting Oligomannose‐Specific HIV‐1‐Neutralizing Antibodies
  作者：Matteo Cattin、Jean‐François Bruxelle、Kurtis Ng、Markus Blaukopf、Ralph Pantophlet、Paul Kosma

  DOI：10.1002/cbic.202200061

  日期：2022.4.5

  AbstractOligomannose‐type glycans on the spike protein of HIV‐1 constitute relevant epitopes to elicit broadly neutralizing antibodies (bnAbs). Herein we describe an improved synthesis of α‐ and β‐linked hepta‐ and nonamannosyl ligands that were subsequently converted into BSA and CRM197 neoglycoconjugates. We assembled the ligands from anomeric 3‐azidopropyl spacer glycosides from select 3‐O‐protected thiocresyl mannoside donors. Chain extensions were achieved using [4+3] or [4+5] block synthesis of thiocresyl and trichloroacetimidate glycosyl donors. Subsequent global deprotection generated the 3‐aminopropyl oligosaccharide ligands. ELISA binding data obtained with the β‐anomeric hepta‐ and nonamannosyl conjugates with a selection of HIV‐1 bnAbs showed comparable binding of both mannosyl ligands by Fab fragments yet lesser binding of the nonasaccharide conjugate by the corresponding IgG antibodies. These results support previous observations that a complete Man9 structure might not be the preferred antigenic binding motif for some oligomannose‐specific antibodies, and have implications for glycoside designs to elicit oligomannose‐targeted HIV‐1‐neutralizing antibodies.