(Z)-5-oxo-5,10-secocholest-1(10)-en-3α-yl acetate | 53286-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (Z)-5-oxo-5,10-secocholest-1(10)-en-3α-yl acetate
• 英文别名: (Z)-3α-acetoxy-5,10-seco-1(10)-cholesten-5-one；[(1S,2Z,5R,10R,11S,14R,15R)-2,15-dimethyl-14-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-7-oxo-5-tricyclo[8.7.0.011,15]heptadec-2-enyl] acetate
• CAS: 53286-28-5
• 化学式: C₂₉H₄₈O₃
• 分子量: 444.698
• InChiKey: RPGOMLYORCSHPB-CSHPSHGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3α-acetoxy-5α-cholestan-5-ol 在 lead(IV) acetate 、 碘 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以38%的产率得到(Z)-5-oxo-5,10-secocholest-1(10)-en-3α-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  5、10-类固醇中十元环的构象。III：（Z）-3β-和（Z）-3α羟基-5，10-开环-1（10）-cholesten -5-酮酯和（Z）-5，10-开环-1（10） -胆甾烯3-5-二酮† ‡

  摘要：

  （Z）-3β乙酰氧基和（Z）-3-α乙酰氧基-5-，10-开环-1（10）-cholesten -5-酮（6A）和（7A）被碎裂合成3β乙酰氧基5α-胆甾醇-5-醇（1）和3α-乙酰氧基-5β-胆甾醇5-醇（2），在两种情况下均使用次碘酸盐反应（四乙酸铅/碘形式）。通过3β-醇6d将3β-乙酸酯6a进一步转化为相应的（Z）-3β-对-溴苯甲酸酯6b和（Z ）-5，10- seco -1（10）-胆甾烯-3， 5-二酮（8）（也可从3α-乙酸酯7a获得）。这1 H-和13 C-NMR。光谱表明，所有三种化合物（6a，7a和8）中的（Z）不饱和10元环都存在于甲苯中，只有一种C 1型构象，与（Z）-3β- p相同。通过X射线分析发现固态的-溴苯甲酸酯6b。C 1型构象的活性中心的不利相对空间因子（相距和相互取向）是导致（Z）-酮酸酯6和7（a和c）中不存在分子内环化的原因。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640312

文献信息

• Synthesis, structure, and reactivity of secosteroids containing a medium-sized ring. Part 32. Conformations and photochemical reactivity of some unsaturated 5,10-secosteroidal ketones
  作者：Ljubinka Lorenc、Vladimir Pavlovi?、Mihailo Lj. Mihailovi?、Jaroslav Kalvoda、Hermann Fuhrer

  DOI：10.1002/hlca.19910740709

  日期：1991.10.30

  UV irradiation of the unsaturated (E)-5,10-secosteroidal ketones 1 and 6 results, in addition to (E/Z)-isomeri-zation, in an intramolecular Pateino-Büchi reaction and, in the case of 1, in transannular cyclization (along with AcOH elimination). The stereochemistry of the observed intramolecular photoprocesses can be explained in terms of ground-state conformations of the (E)-seco-ketones 1 and 6 in

  除（E / Z）-异构化反应外，不饱和（E）-5,10-甾类固醇酮1和6的紫外线辐射还会导致分子内Pateino-Büchi反应，在1的情况下会导致跨环环化（以及消除AcOH）。观察到的分子内光过程的立体化学可以用溶液中（E）-癸二酮1和6的基态构象来解释。